Бензизотиазол
БЕНЗИЗОТИАЗОЛ, мол. м. 135,18. Известны два изомера-1,2-Б. (ф-ла
I) и 2,1-Б. (II).
1,2-Б. (бенз[/]изотиазол, тиоиндоксазен)-светло-желтые кристаллы с запахом
горького миндаля; т. пл. 37°С, т. кип. 220°С; d456,51,2154;
плохо раств. в воде, хорошо - в орг. р-рителях; перегоняется с паром. Устойчив
к окислителям и восстановителям. Нитруется в положения 5 и 7. Производные
1,2-Б. менее устойчивы к окислителям, напр. 5-амино-1,2-Б. окисляется КМnО4
в изотиазол-4,5-дикарбоновую к-ту, 3-этиламино-1,2-Б. при действии НNО3
-
в сульфоксид, а при взаимод. с надкислотами - в сульфон. 1,2-Б. обычно
получают действием на тиохинон NH4OH и Н2О2
(р-ция 1); 1,2-Б. и его производные образуются при циклизации о-меркаптобензальдоксима
(получают из соответствующего альдегида) под действием полифосфорной к-ты
(2), нагреванием смеси 2,6-дихлорбензилидендихлорида, S, NH3
и бензола в автоклаве (3), окислением 2-меркаптобензиламинов иодом или
бромом (4), взаимод. сульфенилгалогенидов с S и NH3 (5):
1,2-Б. - антивуалирующее в-во в фотографии и краситель. 2,1-Б. (бенз[с]изотиазол,
тиоантранил) - светло-желтая маслянистая жидкость с запахом хинолина; т.
кип. 242°С/748 мм рт. ст. (т-ра плавления пикрата 123-124 °С); d4201,2415;
плохо раств. в воде, хорошо - в орг. р-рителях. Образует комплексные соли
с солями Pt, Au, Pb, Hg и неустойчивые кристаллич. четвертичные соли. Электроф.
замещение (нитрование, бромирование) идет гл. обр. в положения 5 и 7. 2,1
- Б. реагирует с гидразином с раскрытием цикла:
2,1-Б. и его производные получают из о-аминобензилтиола при действии
иода, из о-нитробензилтиола при обработке конц. щелочью или SnCl2,
из о-толуидина и его производных и SOC12 (6), из о-аминотиобензамидов
при окислении и из о-нитротиобензамидов при восстановлении (7):
3-Амино-2,1-Б. используется при получении азокрасителей для полимеров.
Лит.: Bambas L.L, Five-memberd heterocyclic compounds with nitrogen
and sulfur or nitrogen, sulfur and oxygen (hxcept thiazoleX N.Y.-L., 1952,
p. 225-77; Da vis M., в кн.: Advances in heterocyclic chemistry, v. 14,
N.Y., 1972, p. 43-98. В. И.Шведов.