Нафталинсульфокислоты
НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ
(нафталинсульфоновые к-ты), соед. общей ф-лы С10Н8-n(SО3Н)n,
бесцв. или светло-желтые кристаллы (см. табл.); раств. в этаноле, диэтиловом
эфире, конц. минер. к-тах, воде; с водой образуют кристаллогидраты, поэтому
для идентификации Н. часто используют разл. функц. производные, напр. эфиры,
сульфохлориды.
Н. обладают св-вами ароматич.
сульфокислот. Под действием амальгамы Na или при нагр. в разб. H2SO4
нафталин-моносульфокислоты легко десульфируются; при щелочном плавлении и гидролизе
превращ. в нафтолы. Сульфирование 1- и 2-Н. происходит преим. в незамещенное
бензольное кольцо. Для 1-Н. р-ция с олеумом идет гл. обр. по положениям 5 и
6, хуже-по положению 7, сульфирование по положению 8 не происходит; для 2-Н.-по
положению 5, хуже-6. Дальнейшее сульфирование приводит к 1,3,5-, 1,3,6-и 1,3,7-сульфопроизводным,
к-рые при повыш. т-ре и (или) в присут. катализатора изомеризуются друг в друга;
так, при 234 °С в 100%-ной H2SO4 (кат.-НgSО4)
достигается равновесие с содержанием 54% 1,3,6-сульфопроизводного. Нафталин-1,3,5-
и нафталин-1,3,7-трисульфокислоты при дальнейшем сульфировании дают нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокис-лоту.
В пром-сти Н. получают
непосредств. сульфированием нафталина (см. схему). Так, нафталинмоносульфокислоты
синтезируют действием на нафталин 96%-ной H2SO4. При 20-50
°С образуется гл. обр. 1-Н.; повышение т-ры до 150-165 °С способствует
изомеризации 1-Н. в 2-Н. (смесь содержит 85% 2-Н. и 15% 1-Н.). 2-Н. выделяют
из смеси, отгоняя с водяным паром нафталин, получающийся при гидролизе 1-Н в
смеси. Индивидуальную 1-Н. синтезируют сульфированием нафталина хлорсульфоновой
к-той или SO3 при 30 °С в присут. дихлорэтана, дихлорметана или
нитротолуола.
Смесь нафталин-1,5- и нафталин-1,
6-дисульфокислот получают сульфированием нафталина олеумом при т-ре до 50 °С;
1,5-дисульфопроизводное из смеси выделяют в виде динатриевой соли (выход 53%),
1,6-дисульфопроизвод-нос - обработкой Са(ОН)2 с послед. упариванием
р-ра. Индивидуальную нафталин-1.5-дисульфокислоту получают сульфированием нафталина
хлорсульфоновой к-той или SO3 при повыш. т-ре в дихлорэтане. Смесь
нафталин-2,6- и нафталин-2,7-дисульфокислот в соотношении 2:1 м.б. получена
при действии моногидрата H2SO4 на нафталин при 135-175
СС с послед. выделением 2,6-дисульфопроизводного в виде динатриевой
соли и высаливанием 2,7-дисульфо-производного. Индивидуальную нафталин-2,7-дисульфокис-лоту
синтезируют действием на нафталин SO3 в газовой фазе.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТ
* Т. пл. хлорангидрида
68 °С. ** d425 1,441; т. ил. хлорангидрида
78 °С. *** d420 1,493.
Смесь нафталин-1,3,5- и
нафталин-1,3,6-трисульфокислот (соотношение 2,5:1) получают сульфированием нафталина
65%-ным олеумом при 90 °С. Нафталин-1,3,6-трисульфокис-лота м.б. также получена
сульфированием нафталина или смеси 1,6- и 2,7-дисульфопроизводных 65%-ным олеумом
при 80-145 С; очищают ее кристаллизацией из 80-85%-ной H2SO4
или выделением в виде соли.
Н.-исходные в-ва в синтезе
промежут. продуктов и красителей (напр., нафтиламиносульфокислот, нафтолсульфокис-лот,
нафтолов), а также ПАВ и текстильно-вспомогат. в-в.
Лит.: Эфрос Л.С.,
Горелик М.В., Химия и технология промежуточных продуктов. Л.. 1980. с. 118 26:
Kirk-Othmcr encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 719 723 Н.Б. Карпова.