Нитроанизолы
НИТРОАНИЗОЛЫ (метоксинитробензолы).
Наиб. прак-тич. значение имеют Н. ф-лы I, мол. м. 153,14; желтые или оранжевые
кристаллы (см. табл. 1); хорошо раств. в диэтиловом
эфире, этаноле и др. орг. р-рителях, плохо - в воде; перегоняются
с водяным паром.
По хим. св-вам Н.-типичные
представители ароматич. нитросоединений.
2-Н. хлорируется Сl2 или SO2Cl2 в присут.
НСООН или СН3СООН и сульфируется HSO3Cд в положение
4. При нагр. в автоклаве с водным р-ром NH3 при 180-200 °С Н.
превращ. в нитроанилины, при кипячении со спиртовой щелочью 4-Н. образует 4,4'-диметоксиазоксибензол.
Нитрование конц. HNO3 при 0°С приводит к образованию динитроанизолов
(мол. м. 198,14; табл. 2). Так, из 2-Н. получают смесь 2,4- и 2,6-динитроанизолов,
из 3-Н.-смесь 2,5-, 3,4- и 2,3-динитропроизводных, из 4-Н.-2,4-ди-нитроанизол.
Дальнейшее нитрование смесью HNO3 с H2SO4 приводит
к образованию тринитроанизолов (мол. м. 244,14).
Табл. 1.- СВОЙСТВА МОНОНИТРОАНИЗОЛОВ
Табл. 2.-СВОЙСТВА ДИ-
И ТРИНИТРОАНИЗОЛОВ
* m 6,66.10-30Кл.м.
При нагр. ди- и тринитроанизолов
со спиртовым р-ром NH3 при 40-60 °С происходит замена метоксигруппы
на аминогруппу с образованием нитроанилинов, при нагр. с водой-замена на гидроксил
с образованием динитрофе-нолов. 2,3,4-Тринитроанизол при взаимодействии со Спиртовым
р-ром NH3 превращается в 2,4-динитро-3-ами-ноанизол.
В промети 2- и 4-Н. получают
метоксилированием соотв. 2- или 4-нитрохлорбензола, водным р-ром 80-90%-ного
метанола в автоклаве при 95-110 °С в течение 4-8 ч в присут. воздуха (или
О2) и щелочи. 3-Н. синтезируют нагреванием 3-нитрофенола с метиловым
эфиром n-толуолсуль-фокислоты и водным р-ром щелочи.
2,4-Динитроанизол м. б.
получен метоксилированием 2,4-динитрохлорбензола метанолом в присут. NaOH при
60 °С в течение 2 ч, взаимод. 1-фтор-2,4-динитробензола с СН3ОН
в присут. триэтиламина; 2,6-динитроанизол - взаимод. 2-хлор-1,3-динитробензола
с CH3ONa при комнатной т-ре; 3,5-динитроанизол - нагреванием 1,3,5-тринитробензола
с CH3ONa в СН3ОН. Тринитроанизолы получают обычно нитрованием
соответствующих динитропроизводных.
2-, 4-Н. и 2,4-динитроанизолы
применяют в произ-ве 2-, 4-анизидинов и 4-нитро-2-анизидина - промежут. продуктов
при синтезе красителей и нек-рых лек. ср-в. 2,4,6-Тринитро-анизол - бризантное
ВВ, применяемое для снаряжения разл. боеприпасов.
Для 2-Н. т. всп. 118°С,
т. воспл. 424°С; для 4-Н.-соотв. 116 и 448 °С; ПДК для 2- и 4-Н. 3 мг/м3;
ЛД50 2,3-3 г/кг (белые мыши, перорально).
Лит.: Ворожцов Н.Н.,
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955. Н.Н.
Артамонова.