Словарь научных терминов
Целлюлозы ацетаты

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ АЦЕТАТЫ (ацетилцеллюлоза), целлюлозы эфиры общей ф-лы [C6H7O2(OH)3-x(OCOCH3)x]n. Аморфные соед. белого цвета. Различают триацетат целлюлозы (конечный продукт ацетилирования целлюлозы, см. ниже), наз. первичным ацетатом или триацетилцеллюлозой, и продукт его частичного гидролиза, наз. вторичным ацетатом или вторичной ацетилцеллюлозой.
Степень этерификации х, или степень замещения (СЗ), изменяется в диапазоне 2,2-3,0 и определяется по содержанию связанной уксусной к-ты, кол-во к-рой составляет в триацетилцеллюлозе 60-61,5%, во вторичной ацетилцеллюлозе - 52-56% по массе. Степень полимеризации п лежит в пределах от менее 150 до 600-700 (мол. м. 25-115 тыс.).
Плотность Ц. а. (1,33-1,28 г/см3) снижается с повышением СЗ. К даже незначит. изменениям СЗ чрезвычайно чувствительна также р-римость - один из наиб. важных показателей, определяющих возможность и условия переработки Ц. а. Высокоэтерифицированные Ц. а. раств. в метиленхлориде, дихлорэтане, хлороформе, метилцеллозольве, а также в муравьиной и уксусной к-тах. Снижение СЗ позволяет расширить ассортимент р-рителей для Ц. а. и улучшить их совместимость с низкомол. пластификаторами. Так, частично омыленная триацетилцеллюлоза, кроме указанных р-рителей, раств. в сложных эфирах (метил- и этилацетате) и кетонах, напр. в ацетоне. Получены водорастворимые Ц. а., имеющие СЗ 0,5-0,6. Пром. Ц. а. не раств. в воде, этаноле, бензоле, бензине; полностью омыляется с образованием гидратцеллюлозы (см. Гидратцеллюлозные волокна)под действием конц. р-ров щелочей при комнатной т-ре и разб. р-ров (0,05-0,1 н.) при повышенной т-ре, а также при обработке минер. к-тами.
Ц. а. мало гигроскопичны (особенно триацетилцеллюлоза), светостойки, обладают хорошими физ.-мех. (волокно- и пленкообразующими) cв-вами; практически негорючи (т. воспл. 295 °С, т. самовоспл. 380-430 °С). Термич. стабильность Ц. а. недостаточно высока: уже при 190-210 °С (т. размягч.) изменяется окраска материала, а при 230 °С он начинает разлагаться; для повышения стабильности добавляют, напр., дифениламин, производные фенола и гидрохинона.
Триацетилцеллюлоза м. б. получена действием на хлопковую или облагороженную древесную целлюлозу разл. этерифицирующих агентов - уксусного ангидрида, ацетилхлорида, кетена; наиб. распространен уксусный ангидрид. Состав ацетилирующей смеси (% по массе): ангидрид (38-40), катализаторы (1-2; гл. обр. минер. к-ты - H2SO4, HC1O4), а также разбавители (58-60). Если последними служат неполярные жидкости (бензол, толуол, ксилолы, ССl4), ацетилирование происходит в гетерог. среде; при использовании р-рителя триацетилцеллюлозы (напр., уксусной к-ты, метиленхлoрида) р-ция начинается в гетерог. среде, а заканчивается в гомогенной.
Перед этерификацией целлюлозу обычно активируют обработкой в 95-100%-ной уксусной к-те. Р-цию проводят в течение 2-3 ч при отношении массы смеси к массе целлюлозы 20-30, т-рах 10-15 °С (в начале процесса) и 30-50 °С (в конце). При гетерог. ацетилировании полученный продукт промывают разбавителем (к-рый затем отгоняют с водяным паром) и водой, затем сушат и отправляют на переработку. При гомог. ацетилировании образовавшуюся триацетилцеллюлозу высаживают в водный р-р в виде хлопьев, к-рые промывают и высушивают. Оба варианта реакции реализованы как в виде периодического, так и непрерывного процесса.
Вторичную ацетилцеллюлозу производят частичным омылением триацетилцеллюлозы в 85-95%-ном р-ре уксусной к-ты, содержащем в качестве катализатора H2SO4 (7-15% от массы целлюлозы), в течение 12-18 ч при 40-50 °С.
Ц. а. применяют в произ-ве ацетатных волокон, пленок полимерных, этролов, кино- и фотопленок, лаков, разл. мембран.

Лит.: Роговин 3. А., Химия целлюлозы, М., 1972; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 238-42. См. также лит. при ст. Ацетатные волокна, Пленки полимерные, Целлюлозы эфиры, Этролы.

В. Н. Кряжев.


1,2-циклогександиондиоксим 1,3,5-циклогептатриен 1,3-циклогексадиен 1,3-циклопентадиен n-цимол B-цианэтилфосфин Царская водка Цветная фотография Цветность органических соединений Цветные металлы Цветометрия Цвиттер-ионы Цедрол Цезий Цезия галогениды Цезия оксид Цейзе соль Цейзеля метод Целлобиоза Целлозольвы Целлофан Целлюлазы Целлюлоза Целлюлозы ацетаты Целлюлозы нитраты Целлюлозы эфиры Цементация Цементы Централиты Центрифугирование Центробежное формование полимеров Центры окраски Цеолитсодержащие катализаторы Цеолиты Цепные реакции Церамиды Цереброзиды Церевитинова метод Церезин Церий Цетановое число Цефалоспорины Циан Цианалы Цианамид Цианаты неорганические Циангидрины Цианиды Цианиновые красители Цианирование Цианистый водород Циановая кислота Цианоуглероды Цианплав Циануксусная кислота Циануровая кислота Цианэтилирование Циглера реакции Циглера-натты катализаторы Циклизация Циклиты Циклические режимы Циклические соединения Циклоазохром Циклоалканы Циклоалкены Циклогексан Циклогексанол Циклогексанон Циклододекан Циклональ Циклоны Циклооктатетраен Циклоолефиновые каучуки Циклоолефины Циклопарафины Циклопентен Циклоприсоединение Циклопропан Циклосерин Циклотронный резонанс Циклофаны Циклофосфан Цинеол Цинк Цинка ацетат Цинка галогениды Цинка гидроксид Цинка оксид Цинка сплавы Цинка сульфат Цинка сульфид Цинка халькогениды Цинка хлорид Цинковые удобрения Цинкорганические соединения Циннолин Цинхомероновая кислота Цирконий Цирконийорганические соединения Циркония галогениды Циркония диоксид Циркония карбид Циркония сплавы Цис..., транс... Цистатионин Цистеин Цистин Цистрон Цитидин Цитозин Цитокинины Цитохимия Цитохром с-оксидаза Цитохромы Цитраконовая и мезаконовая кислоты Цитраль Цитраты Цитронеллаль Цитронеллол