Калифорний
КАЛИФОРНИЙ (от назв. штата Калифорния, США; лат. Californium) Cf, искусств. радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 98; относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Известно 17 изотопов с мас. ч. 240-256. Наиб. долгоживущие изотопы 249Cf (Т1/2 352 года), 251Cf (T1/2 900 лет) и 252Cf (Т1/2 2,64 года) a-излучатели (252Cf также испускает нейтроны спонтанного деления). Полагают, что 254Cf образуется при взрывах нек-рых сверхновых звезд.
Конфигурация внешних электронных оболочек атома 5f 106s26p67s2; степени окисления +2, +3 (наиб. устойчива), +4; электроотрицательность по Полингу 1,2; атомный радиус 0,169 нм, ионные радиусы 0,0962 нм для Cf3+ и 0,
082 нм для Cf4+ .
Свойства. К. - чрезвычайно летучий металл. Существует в двух модификациях: ниже 600 °С устойчива a-форма с гексагон. решеткой, а = 0,339 нм, с = 1,101 нм, z = 2; выше 600 °С устойчива модификация с кубич. гранецентрир. решеткой (а = 0,494 нм при 600-725 °С и а = 0,575 нм выше 725 °С). Т. пл. 900 °С, т. кип. 1227°С; C0p 29 Дж/(моль.К); DH0возг 163 кДж/моль; S0298 77 Дж/(моль.К). По хим. св-вам К. во многом подобен лантаноидам. Характеристика нек-рых соед. К. приведена в таблице. Сесквиоксид Cf2 O3 с кубич. решеткой (т. пл. 1750°С) получают сжиганием на воздухе при 1400°С ионита, на к-ром сорбированы ионы Cf3+ . При нагр. в токе Н2 при 1450 °С кубич. модификация переходит в моноклинную. Cf2O3, полученный при р-распаде Bk2O3 после 1490 сут, имеет гексагон. решетку.
Диоксид CfO2 получают окислением Сf2О3 кислородом при 300 °С и давлении 10 МПа; выше 400 °С разлагается. Восстановлением тригалогенидов К. водородом при 550-650 °С получают дигалогениды CfX2 (Х - Сl, Вr, I). Трихлорид (т. пл. 545°С) и трибромид синтезируют взаимод. Cf2O3 соотв. с НСl (при 520 °С) и НВr (при 675 °С), триодид - р-цией СfСl3 с HI при 550 °С, трифторид - из Cf2O3 с HF в атмосфере Н2 при 600 °С, тетрафторид - фторированием CfF3, CfCl3 или Cf2O3 фтором при 450 °С и давлении 0,3 МПа. Нагреванием Cf2O3 в присут. смеси паров воды и соответствующего галогене водорода получены CfOCl, CfOBr, а также СfOI с гексагон. решеткой и CfOF - c кубической. Сесквисульфид синтезирован при 1100°С по р-ции: Cf2O3 + CS2 + Н2 : Cf2S3 + СО2 + Н2О. В водных р-рах стандартные окислит. потенциалы для Cf(III)/Cf(II) - 1,6 В, для Cf(IV)/Cf(III) 3,1 В; DH0обр иона Cf3+ для бесконечно разб. р-ра — 623 кДж/моль. При окислении Cf3+ персульфатом калия при нагревании в присут. ненасыщ. гетерополианионов образуется неустойчивый Cf4+ .
Получение. Изотопы К. образуются при длит. облучении Pu, Am и (или) Cm нейтронами в ядерных реакторах. Смесь изотопов Cf с маc. ч. 249-254 обычно содержит ок. 60-90% 252Cf. Этим путем в США получают неск. г 252Cf в год. К., выделенный после термоядерного взрыва, значительно богаче изотопами 251Cf и 254Cf. 249Cf высокой изотопной чистоты выделяют из старых препаратов 249Bk. Легкие (нейтронодефицитные) изотопы К. обычно получают при облучении Cm a-частицами или в ядерных р-циях с тяжелыми ионами, напр., бомбардировкой Th ионами О или U. Выделяют изотопы К. экстракцией, ионным обменом и экстракционно-хроматографически. Металлич. К. получают восстановлением его оксидов или фторидов лантаном или литием.
Применение. 252Cf - источник нейтронов в активац. анализе, дефектоскопии, нейтронном каротаже, при поисках нефти, в медицине и др. (1 г 252Cf испускает 3.1012 нейтронов в с). 249Cf, не требующий нейтронной защиты, применяют в научных исследованиях. К. высокотоксичен; ПДК 252Cf в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соотв. 133,2 и 4,1.10-6 Бк/л Впервые К. получили С. Томпсон, К. Стрит, А. Гиорсо и Г. Сиборг в 1950. Лит. см. при ст. Актиноиды. Б. Ф. Мясоедов.
Свойства. К. - чрезвычайно летучий металл. Существует в двух модификациях: ниже 600 °С устойчива a-форма с гексагон. решеткой, а = 0,339 нм, с = 1,101 нм, z = 2; выше 600 °С устойчива модификация с кубич. гранецентрир. решеткой (а = 0,494 нм при 600-725 °С и а = 0,575 нм выше 725 °С). Т. пл. 900 °С, т. кип. 1227°С; C0p 29 Дж/(моль.К); DH0возг 163 кДж/моль; S0298 77 Дж/(моль.К). По хим. св-вам К. во многом подобен лантаноидам. Характеристика нек-рых соед. К. приведена в таблице. Сесквиоксид Cf2 O3 с кубич. решеткой (т. пл. 1750°С) получают сжиганием на воздухе при 1400°С ионита, на к-ром сорбированы ионы Cf3+ . При нагр. в токе Н2 при 1450 °С кубич. модификация переходит в моноклинную. Cf2O3, полученный при р-распаде Bk2O3 после 1490 сут, имеет гексагон. решетку.
Диоксид CfO2 получают окислением Сf2О3 кислородом при 300 °С и давлении 10 МПа; выше 400 °С разлагается. Восстановлением тригалогенидов К. водородом при 550-650 °С получают дигалогениды CfX2 (Х - Сl, Вr, I). Трихлорид (т. пл. 545°С) и трибромид синтезируют взаимод. Cf2O3 соотв. с НСl (при 520 °С) и НВr (при 675 °С), триодид - р-цией СfСl3 с HI при 550 °С, трифторид - из Cf2O3 с HF в атмосфере Н2 при 600 °С, тетрафторид - фторированием CfF3, CfCl3 или Cf2O3 фтором при 450 °С и давлении 0,3 МПа. Нагреванием Cf2O3 в присут. смеси паров воды и соответствующего галогене водорода получены CfOCl, CfOBr, а также СfOI с гексагон. решеткой и CfOF - c кубической. Сесквисульфид синтезирован при 1100°С по р-ции: Cf2O3 + CS2 + Н2 : Cf2S3 + СО2 + Н2О. В водных р-рах стандартные окислит. потенциалы для Cf(III)/Cf(II) - 1,6 В, для Cf(IV)/Cf(III) 3,1 В; DH0обр иона Cf3+ для бесконечно разб. р-ра — 623 кДж/моль. При окислении Cf3+ персульфатом калия при нагревании в присут. ненасыщ. гетерополианионов образуется неустойчивый Cf4+ .
Получение. Изотопы К. образуются при длит. облучении Pu, Am и (или) Cm нейтронами в ядерных реакторах. Смесь изотопов Cf с маc. ч. 249-254 обычно содержит ок. 60-90% 252Cf. Этим путем в США получают неск. г 252Cf в год. К., выделенный после термоядерного взрыва, значительно богаче изотопами 251Cf и 254Cf. 249Cf высокой изотопной чистоты выделяют из старых препаратов 249Bk. Легкие (нейтронодефицитные) изотопы К. обычно получают при облучении Cm a-частицами или в ядерных р-циях с тяжелыми ионами, напр., бомбардировкой Th ионами О или U. Выделяют изотопы К. экстракцией, ионным обменом и экстракционно-хроматографически. Металлич. К. получают восстановлением его оксидов или фторидов лантаном или литием.
Применение. 252Cf - источник нейтронов в активац. анализе, дефектоскопии, нейтронном каротаже, при поисках нефти, в медицине и др. (1 г 252Cf испускает 3.1012 нейтронов в с). 249Cf, не требующий нейтронной защиты, применяют в научных исследованиях. К. высокотоксичен; ПДК 252Cf в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соотв. 133,2 и 4,1.10-6 Бк/л Впервые К. получили С. Томпсон, К. Стрит, А. Гиорсо и Г. Сиборг в 1950. Лит. см. при ст. Актиноиды. Б. Ф. Мясоедов.
1.
www.pravda.ru: На Facebook посыпались новые иски
23.05.2012
... США подан коллективный иск против Facebook с обвинением в сокрытии значимой информации перед IPO. К иску, отправленному юридической компанией Glancy Binkow & Goldberg в верховный суд штата Калифорния, могут присоединиться все инвесторы, купившие акции Facebook в период с 18 по 22 мая 2012 г. Об этом сообщает РБК со ссылкой на пресс-релиз Glancy ...
2.
www.pravda.ru: Американцы выловили в океане 4 тонны марихуаны
22.05.2012
... береговая охрана США обнаружила у калифорнийского побережья Тихого океана 180 подозрительных мешков. Как выяснилось позже, в водонепроницаемых тюках находилось в общей сложности почти четыре тонны марихуаны. ...
3.
www.pravda.ru: Сахар признали виновником человеческой глупости
16.05.2012
... показали эксперименты сотрудников Калифорнийского университета в Лос-Анджелесе, сахар может быть не только полезен, но и вреден для мозга. Ученые провели исследование, посвященное влиянию фруктозы на когнитивные способности животных, передает ...
5.
www.pravda.ru: Ученые попытались решить проблему расплескивающегося кофе
12.05.2012
... из Калифорнийского университета в Санта-Барбаре озаботились проблемой пролитого во время переноски кофе. Они решили проследить за тем, в каких случаях человек чаще всего проливает кофе, налитый в чашку. ...
6.
www.pravda.ru: Задержанного студента забыли в тюремной камере
04.05.2012
... США 23-летний студент Калифорнийского университета Дэниэл Чонг после задержания провел почти пять дней в камере без еды и воды. Теперь задержанный и пострадавший требует в качестве компенсации 20 млн долларов от управления по борьбе с ...
7.
www.pravda.ru: За место рядом с Обамой и Клуни поборются участники лотереи
04.05.2012
... принесет в копилку демократов круглую сумму - до 12 млн долларов. Мероприятие состоится в новом особняке актера в Калифорнии, сообщает "Российская газета". ...
8.
www.pravda.ru: Первомай - мир, труд, забастовка
01.05.2012
... 1880 году в Калифорнии насчитывалось до 75 тысяч китайских иммигрантов, ввезенных в страну для выполнения самых тяжелых работ. Летом 1885 года в штате Вайоминг белые напали на 500 китайских шахтеров и зарезали 28 человек. ...
9.
www.pravda.ru: Мужчина почти век прожил с пулей в голове
27.04.2012
... Калифорнии в доме престарелых на 104-м году жизни скончался мужчина, который прожил самую долгую жизнь после огнестрельного ранения. Уильям Лоулис Пэйс жил с пулей в голове 95 лет. ...
10.
www.pravda.ru: В школах США запретили разводы и динозавров
28.03.2012
... не перестают бить рекорды на поприще толерантности и политкорректности. В школах Калифорнии скоро начнут изучать героические вехи гей-истории, а в нью-йорских учебных заведениях, тем временем, вымарывают слова и выражения, которые могут кому-то показаться оскорбительными. Например, ...
11.
www.pravda.ru: Фаст-фуд вызывает агрессию
23.03.2012
... ученые из Университета Калифорнии выявили влияние фаст-фуда на настроение. Так, исследователи заметили, что употребление некоторых продуктов может приводить к повышению нервозности и неуравновешенности потребителей. ...
12.
www.medpulse.ru: Станьте креативным как Стив Джобс!
21.03.2012
... "Пусть мысли унесут вас в далекие края". Исследователи из Индианы обнаружили: если испытуемым сказать, что задача сочинена в Греции или Калифорнии, они справляются с ней намного лучше, чем в случае, если им сообщить, что задание придумали прямо здесь в лаборатории. ...
13.
www.pravda.ru: Интересное за неделю: смерть вне закона и рок-клуб для психов
16.03.2012
... Йода - это помесь пород чихуахуа и китайская хохлатая. Ей было 15 лет. Летом прошлого года она победила в соревновании на звание самой уродливой собаки, которое проводилось в Калифорнии. Йода потрясла жюри своей внешностью, в том числе кривым носом, длинным языком, оттопыренными ушами и искривленной осанкой. Собака отличалась взъерошенными и редкими волосами персикового и седого ...
14.
www.pravda.ru: Скончалась обладательница титула "Самая уродливая собака мира"
15.03.2012
... justify;">Йода — это помесь пород чихуахуа и китайская хохлатая. Ей было 15 лет. Летом прошлого года она победила в соревновании на звание самой уродливой собаки, которое проводилось в Калифорнии. Йода потрясла жюри своей внешностью, в том числе кривым носом, длинным языком, оттопыренными ушами и искривленной осанкой. Собака отличалась взъерошенными и редкими волосами персикового и седого ...
15.
www.pravda.ru: "Истина познается... в мусоре"
13.03.2012
... всего шансов быть обнаруженными у циклопических зданий, таких как плотина или дамба Гувера (Hoover Dam) в США или гидроэлектростанция "Три ущелья" в Китае. По мнению исполнительного директора калифорнийского фонда The Long Now Foundation Александра Роуза (Alexander Rose), в этих гидросооружениях содержится такое обильное количество бетона, что какая-то его часть обязательно должна остаться и ...
