Словарь научных терминов
Циклоолефиновые каучуки

ЦИКЛООЛЕФИНОВЫЕ КАУЧУКИ, продукты гомополимеризации циклоолефинов.
В зависимости от условий циклоолефины могут полимери-зоваться по двойной связи или с раскрытием цикла; в первом случае образуется полимер, содержащий циклы в цепи, во втором - каучукоподобный полимер с открытой цепью, как, напр., в случае циклопентена:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/7/17597.jpeg

При этом открытоцепные полимеры могут иметь цис- или транс-конфигурацию.
Направление полимеризации зависит от природы переходного металла, входящего в состав каталитич. комплекса. Так, катализаторами синтеза карбоциклич. полимеров служат соед. V и Сr, открытоцепных - соед. W, Та, Nb, Mo, Ti, Re, алюминийорг. соединения.
Наиб. практич. интерес представляют полимеры с открытой цепью (мол. м. больше 200 000), получаемые полимеризацией циклопентена, циклооктена и норборнена,- соотв. полипентенамеры, полиоктенамеры и полинорборнен, к-рые по строению и св-вам близки полидиенам.
Среди полипентенамеров лучшими эксплуатац. св-вами обладает цис-изомер, напр. по морозостойкости он превосходит все известные углеводородные каучуки. Его т-ра стеклования ок. -120 °С, что на 40-50 °С ниже т-ры стеклования стереорегулярного бутадиенового каучука. При растяжении медленно кристаллизуется. Вулканизуется серой, со-вулканизуется с др. каучуками. Высокоэластич. св-ва его наилучшим образом проявляются при низких т-рах; так, прочность вулканизатов при растяжении составляет 1,6 МПа при 23 °С, 2,2 МПа при -50 °С и 3,82 МПа при -93 °С, модуль высокоэластичности при нагрузке 20 МПа - соотв. 0,25, 0,29 и 0,79.
Получают цис-полипентенамер стереоспецифич. полимеризацией циклопентена в присут. МоС15 - А1(С2Н5)3 в течение 4 ч. Оптимальный выход при молярных соотношениях МоС15: А1(С2Н5)3 = 1,5 :2,5 и циклопентан : МоС15 = 500:1.
транс-Полипентенамер образуется при полимеризации циклопентена в присут. WC16 - A1R3 (R = Alk) с добавками пероксидов и гидропероксидов.
Полипентенамеры обладают высокой когезионной прочностью, износостойкостью, теплостойкостью и повышенной эластичностью по сравнению с др. каучуками. Применяются в виде совулканизатов с др. каучуками в произ-ве морозостойких резин.

Полинорборнен (ПНБ; PNR) при полимеризации норборнена м. б. получен в виде кристаллов (Та-катализатор, 95 °С, 3 ч) или аморфного полимера (W-катализатор, 80 °С, 4 ч); т-ра стеклования кристаллич. полимера ок. -80 оС, аморфного ок. 35 °С.
Переработка полинорборнена осуществляется на обычном оборудовании резиновой пром-сти. Для достижения эластич. св-в в порошкообразный полимер вводят пластификаторы (сложные эфиры фталевой или адипиновой к-т, технол. масла), понижающие т-ру стеклования полимера до -60 °С. Вулканизуется серой с ускорителями. Способен поглощать большое кол-во мягчителя (до 200 мас. ч. на 100 мас. ч. полимера), что обеспечивает варьирование твердости вулканизатов от 15 до 90 единиц по Шору А. Легко совмещается со всеми диеновыми СК. По мех. св-вам, стойкости в агрессивных средах, тепло- и морозостойкости вулканизаты ПНБ аналогичны вулканизатам неполярных диеновых СК; отличительная особенность - способность к вибродемпфированию при т-рах от -40 до 90 °С.
Применяют вулканизаты ПНБ вместо губчатых резин для изготовления амортизаторов, виброизоляторов, звукопоглощающих покрытий, мягких монолитных резин для разл. изделий в автомобилестроении, стр-ве, типографском деле и др. ПНБ выпускается под назв. норсорекс (Франция).
Полиоктенамер получают полимеризацией циклооктена в присут. Ti-катализаторов по р-ции метатезиса. В пром-сти выпускают полимер с содержанием транс-изомеров в кол-ве 80 и 90% (торг. названия соотв. вестенамер 8012 и вестенамер 6213); т-ры стеклования соотв. -65 и -75 °С. Полиоктенамер легко плавится при т-ре переработки резиновых смесей, в к-рых он выполняет роль пластификатора, повышая их когезионную прочность. Легко совулканизуется с разл. типами каучуков при использовании любых вулканизующих агентов.
Осн. применение - технол. добавка к резиновым смесям, снижающая их вязкость, улучшающая диспергирование наполнителей и облегчающая переработку разл. методами (экструзией, каландрованием, литьем под давлением).

Лит.: Кристаллические полиолефины, пер. с англ., т. 1-2, М., 1970.

О. А. Говорова.


1,2-циклогександиондиоксим 1,3,5-циклогептатриен 1,3-циклогексадиен 1,3-циклопентадиен n-цимол B-цианэтилфосфин Царская водка Цветная фотография Цветность органических соединений Цветные металлы Цветометрия Цвиттер-ионы Цедрол Цезий Цезия галогениды Цезия оксид Цейзе соль Цейзеля метод Целлобиоза Целлозольвы Целлофан Целлюлазы Целлюлоза Целлюлозы ацетаты Целлюлозы нитраты Целлюлозы эфиры Цементация Цементы Централиты Центрифугирование Центробежное формование полимеров Центры окраски Цеолитсодержащие катализаторы Цеолиты Цепные реакции Церамиды Цереброзиды Церевитинова метод Церезин Церий Цетановое число Цефалоспорины Циан Цианалы Цианамид Цианаты неорганические Циангидрины Цианиды Цианиновые красители Цианирование Цианистый водород Циановая кислота Цианоуглероды Цианплав Циануксусная кислота Циануровая кислота Цианэтилирование Циглера реакции Циглера-натты катализаторы Циклизация Циклиты Циклические режимы Циклические соединения Циклоазохром Циклоалканы Циклоалкены Циклогексан Циклогексанол Циклогексанон Циклододекан Циклональ Циклоны Циклооктатетраен Циклоолефиновые каучуки Циклоолефины Циклопарафины Циклопентен Циклоприсоединение Циклопропан Циклосерин Циклотронный резонанс Циклофаны Циклофосфан Цинеол Цинк Цинка ацетат Цинка галогениды Цинка гидроксид Цинка оксид Цинка сплавы Цинка сульфат Цинка сульфид Цинка халькогениды Цинка хлорид Цинковые удобрения Цинкорганические соединения Циннолин Цинхомероновая кислота Цирконий Цирконийорганические соединения Циркония галогениды Циркония диоксид Циркония карбид Циркония сплавы Цис..., транс... Цистатионин Цистеин Цистин Цистрон Цитидин Цитозин Цитокинины Цитохимия Цитохром с-оксидаза Цитохромы Цитраконовая и мезаконовая кислоты Цитраль Цитраты Цитронеллаль Цитронеллол