Словарь научных терминов

Скандий

СКАНДИЙ (Scandium) Sc, хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 21, ат. м. 44,9559; относится к редкоземельным элементам. Известен один прир. стабильный изотоп 45Sc. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 1,66·10-21 м2. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 3d14s2; устойчивая степень окисления + 3, редко + 1, + 2; энергии ионизации при последоват. переходе от Sc0 к Sc3+ равны соотв. 6,5616, 12,80 и 24,76 эВ; сродство к электрону — 0,73 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,3; атомный радиус 0,164 нм, ионный радиус Sc3+ 0,089 нм (координац. число 6), 0,101 нм (8).

С.-рассеянный литофильный элемент, геохимически близок РЗЭ иттриевой группы, Mg, Аl, Мh, Zr и Ti. Среднее содержание С. в земной коре 1 · 10-3 % по массе, концентрация С. в речных водах 4·10-8 г/л. подземных (2,2-5) x x 10-8 г/л, в воде океанов -8·10-10 г/л. Известно более 120 минералов-носителей С. Собств. минералы С. (очень редки): тортвейтит (Sc,Y)2Si2O7, баццит Sc2Be3Si6Ol8, джервисит NaScSi2О6, каскандит CaScSi3O8(ОН), кольбекит (эггонит) ScPO4 · 2Н2 О.

Свойства. С.-легкий серебристый металл с характерным желтым отливом, существует в двух кристаллич. модификациях: до 1336°С устойчива a-форма с гексагон. решеткой типа Mg, а = 0,33085 нм, с = 0;52680 нм, z=2, пространств группа Р63/ттс, рентгеновская плота. 2,989 г/см3; выше 1336°С существует b-форма с кубич. объемноцентрир. решеткой; DH перехода 4,01 кДж/моль; т. пл. 1541 °С, т. кип. 2837 °С; давление пара 10,24 Па (1541 °C;https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/7/13037.jpeg25,51 Дж/(моль·К); https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/8/13038.jpeg 14,1 кДж/моль, https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/9/13039.jpeg 377,7 кДж/моль, https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/4/0/13040.jpeg: 314,2 кДж/моль;https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/4/1/13041.jpeg 34,77 Дж/(моль·К); температурный коэф. линейного расширения 1,18·10-5 К-1; r 5,141 x 10-7 ОМ·М· слабый парамагнетик, магн. восприимчивость +2,4·10-5 (290,4 К). С.-меткий металл, с чистотой 99,5% Sc и выше (в отсутствие О2) легко поддается мех. обработке: твердость по Бринеллю 390 МПа; модуль упругости 56,7 ГПа; модуль сдвига 29,4 ГПа; коэф. Пуассона 0,279.

По хим. св-вам С. имеет как сходство с элементами III гр. (Al, Ga, In, РЗЭ), так и существ. различия. С. химически высокоактивен. На воздухе покрывается защитной пленкой Sc2O3 толщиной до 15-60 нм, заметное окисление на воздухе начинается при 250 °С, в атмосфере О2-при 200 °С. С Н2 реагирует выше 450 °С с образованием гидрида ScHx, где xhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/4/2/13042.jpeg2, с N2-при 600-800 °С, давая нитрид ScN, с галогенами-при 400-600 °С с образованием ScHal3. Металлический С. легко взаимод. с р-рами НС1, H2SO4, HNO3. Разб. р-ры NaOH (10% по массе) и смесь конц. HNO3 и HF (1:1) практически не взаимод. с Sc. С. реагирует с металлами (кроме Сг, V, Hf, Та), образуя интерметаллиды или твердые р-ры.

Оксид (сесквиоксид) Sc2O3 при обычном давлении существует в кубич. модификации (С-тип, см. табл.) или аморфном состоянии; при 1000°С и давлении 13 ГПа образуется моноклинная модификация (а = 1,3173 нм, b = 0,3194 нм, с = 0,7976 нм, b =100,67°, z = 6, плотн. 4,16 г/см3); устойчив к гидролизу, взаимод. с р-рами минер. к-т, с р-рами щелочей не реагирует; получают разложением гидрокси-да, нитрата, оксалата и др. соединений С. при 400-500 °С (аморфный) или 800-1000 °С (кристаллич. Sc2O3). Образует скандиаты (MIScO2, MIISc2O4), смешанные оксиды (напр., 2Sc2O3-3ZrO2).

Гидроксиды С. бесцветны, по составу и строению аналогичны гидроксидам Al, Fe и Ga; из р-ров солей С. осаждается NH3 и щелочами при рН 3,9-8,5 аморфный Sc (ОН)3 · n H2 О с высокой степенью гидратации, на воздухе постепенно обезвоживается до Sc2О (ОН)4 и Sc2 О2 (ОН)2 x x 2H2О; подвержен старению с образованием мелких кристаллов. Кристаллич. Sc(OH)3 получен в гидротермальных условиях; решетка кубич. (а = 0,7888 нм, z = 8; плотн. 2,68 г/см3). Известен кристаллич. ScO(OH); при атм. давлении при 370 °С получена a-модификация с ромбич. решеткой типа a-АlO(ОН); не раств. в воде (7·10-5 г/л Sc2O3 при 25 °С), незначительно раств. в р-рах NH3 и щелочей.

Трифторид ScF3: устойчивая тритон. модификация образуется при получении ScF3 термич. разложением (NH4)3 ScF6 при 340-450 °С с послед. плавлением и охлаждением в атмосфере HF; претерпевает полиморфное превращ. при 1350°С; при обезвоживании ScF3·0,16H2O (осажденного из водных р-ров) в интервале 450-500 °С и перегонке в вакууме ScF3 (полученного р-цией Sc с HF под давлением) образуется устойчивая кубич. модификация (а = 0,40137 нм, пространств. группа Pm3m); метастабильная ромбич. модификация получена при нагр. ScF3 при 430 °С и давлении 1000 Па; не раств. в воде (~ 10-5 г в 100 г воды при 20°С), раств. в жидком HF (0,011 г в 100 г HF при О °С); при нагр. во влажном воздухе выше 300 °С последовательно превращ. в ScOF и Sc2O3.

Трихлорид ScCl3 хорошо раств. в воде (43,2% по массе при 25 °С), спиртах, ацетоне, глицерине; образует кристаллогидраты ScCl3 · n Н2 О, где n = 6,5, аддукты с азот- и кислородсодержащими орг. лигандами и др. Получают ScCl3 хлорированием Sc2O3 хлором в присут. угля при 1000°С, с добавкой серы при 1200°С, смесью Сl2 и S2Cl2 при 800 °С или CCl4 при 750-800 °С. Известны также гидроксо- и оксо-хлориды Sc(OH)Cl·nН20, где n = 4, 3, 1, SсОСl·Н2O.

https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/4/3/13043.jpeg

Ортофосфат ScPO4 не раств. в воде (3,4·106 моль/л при 25°С), раств. в соляной к-те (1,0·10-3-4,0·10-4 моль/л при 25°С) и разб. H2SO4 (0,5·10-2-1,2·10-3 моль/л при 25 °С); получают взаимод. Sc2O3 с конц. Н3РО4 при 400 °С или с (МН4)2НРО4 при 950-1200 °С, разложением Sс2(НРО3)3. Полифосфат С. [Sc(PO3)3]n не раств. в воде (0,2·10-5 моль/л при 25 °С), незначит.'раств. в соляной и бромистоводородной к-тах.

Р-римые в воде соединения С.-хлорид, нитрат, перхлорат, сульфат, ацетат и др.; гидролизуются водой, выделяются в виде гидратов.

Получение. Осн. источники получения С.-отходы произ-в W, Sn, Al, Ti, V, а также чугуна, При гидро- и пирометал-лургич. переработке руд С. концентрируется в отвалах или шлаках (содержание Sc2O3 0,01-0,5%). Отходы и шлаки обычно вскрывают кислотным методом. Наиб. эффективный метод концентрирования и очистки С. - экстракция. Компактный металл (99,5% Sc и выше) получают каль-циетермич. восстановлением SсСl3 или ScF3 с послед, перегонкой металла в высоком вакууме (~1,3·10-4 Па) при 1600-1700 °С.

С.-компонент легких сплавов с высокой прочностью и коррозионной устойчивостью на основе Mg, Al, Ti, легирующая добавка к сплавам на основе Ni, Со, Сr, Mo, W, Zr и др., геттер. Оксид С. применяют в произ-ве ферритов для запоминающих устройств в ЭВМ, искусств. гранатов, эмиттеров (на основе 3ВаО · 2Sc2O3) для электровакуумных приборов, твердых электролитов (вместе с ZrO2), как компонент керамич. материалов и огнеупорных покрытий и др. Ортофосфат С.-основа флуоресцирующих составов, активированных Сu, Мn и др.

Существование С. предсказано Д. И. Менделеевым в 1870; он открыт Л.Нильсоном в 1879.

Лит.: Мельников П. П., Комиссарова Л. Н., "Координац. химия", 1988, т. 14, № 7, с. 875-99; Минерально-сырьевые ресурсы скандия и технология извлечения. Сборник обзорной информации Министерства геологии СССР, М., 1989; Scandium, L.-[a.o.], 1975. Л. Н. Комиссарова.


B-сультон Сажа Сакагучи реакция Салициловая кислота Салициловый альдегид Саломас Самарий Самовозгорание Самовоспламенение Самоорганизация Санталидол Санталол Сапонины Сапропелиты Саркозиды Сафлоровое масло Сафрол Сахара Сахарин Сахароза Сварка Сверхкислоты Сверхпроводники Сверхтонкие взаимодействия Светеналь Светостабилизаторы Светостойкость Свинец Свинецорганические соединения Свинца азиды Свинца ацетаты Свинца галогениды Свинца оксиды Свинца сплавы Свинца сульфаты Свинца титанат Свинца тринитрорезорцинат Свинца халькогениды Связующие Сгущение Сдвига правило Сдвигающие реагенты Себациновая кислота Сегнетоэлектрики Седативные средства Седиментационный анализ Седиментация Секретин Секстетные перегруппировки Секуринеги Секуринин Селективная очистка Селен Селена оксиды Селенаты Селенйды Селенорганические соединения Селенофен Селитры Семидиновая перегруппировка Семикарбазид Семикарбазоны Семихиноны Сенсибилизация оптическая Сенсоры химические Сепарация воздушная Сера Сераорганические соединения Серебра нитрат Серебра сульфид Серебро Серин Серная кислота Сернистая кислота Сернистые красители Сернистый ангидрид Сернокислотная очистка Серные удобрения Серный ангидрид Серный эфир Сероводород Серотонин Сероуглерод Серы галогениды Серы гексафторид Серы диоксид Серы триоксид Сесквитерпены Сетчатые полимеры Сжимаемость Си Сигматропные перегруппировки Сигнализаторы загорания Сигнальные составы Сиднокарб Сиккативы Сила осциллятора Силаны Силарда-чалмерса эффект Силатраны Силикагель Силикатные краски Силикаты Силиконовые каучуки Силиконы Силилирование Силилфосфиты Силициды Силоксановые каучуки Силоксаны Силумины Сим Симметризация Симметрия молекул Симмонса-смита реакция Син Синдиотактические полимеры Синергисты Синерезис Синильная кислота Синтамиды Синтез-газ Синтетические волокна Синтетические масла Синтон Синхротронное излучение Ситаллы Ситовой анализ Скандий Скатол Сквален Скипидар Склареол Склеивание Скорость реакции Скраупа реакция Слабительные средства Сланцы Сложные реакции Сложные удобрения Сложные эфиры Слоистые пластики Слюды Смазочное действие Смазочные масла Смазочные материалы Смайлса перегруппировка Смачивание Смесевые взрывчатые вещества Смеси полимеров Смешанные удобрения Смешение Смидта реакция Смолы природные Смолы синтетические Смоляные кислоты Снотворные средства Соапсток Согласованные реакции Соевое масло Соединения включения Сокристаллизация Соли Солидолы Сольватация Сольватированный электрон Сольватокомплексы Сольватохромия Сольваты Сольвенты Сольволиз Солюбилизация Соляная кислота Соматолиберин Соматостатин Соматотропин Соммле реакция Сомономеры Соосаждение Сополиконденсация Сополимеризация Сополимеры Сополиэфирные волокна Сопряжение связей Сопряженные реакции Сорбиновая кислота Сорбитали Сорбитаны Сорбция Сосновая смола Сотопласты Спазмолитические средства Спекание Спектральный анализ Спектрополяриметрия Спектроскопия Спектроскопия отражения Спектрофотометрия Спилловер Спин Спин-орбитальное взаимодействие Спин-спиновое взаимодействие Спиновая плотность Спинового зонда метод Спинового эха метод Спиновых ловушек метод Спиросоединения Спирт листьев Спирторастворимые красители Спирты Спирты полифторированные Сплавы Сплайсинг Средства для наркоза Сродство к электрону Стабилизаторы Стабилизация полимеров Стандартное состояние Стандартные образцы Стандартный потенциал Старение полимеров Статистическая термодинамика Стафилококковые энтеротоксины Стеариновая кислота Стекло жидкое Стекло кварцевое Стекло неорганическое Стекло органическое Стекло растворимое Стеклования температура Стекловолокниты Стеклообразное состояние Стеклопластики Стеклотекстолиты Стеклянное волокно Стеклянный электрод Степень окисления Стереоизомерия Стереорегулярные полимеры Стереоселективность Стереоселективный катализ Стереоселектйвный синтез Стереоспецифичность Стереохимия Стерины Стерические требования Стероидные алкалоиды Стероидные гормоны Стефена реакция Стехиометрия Стивенса перегруппировка Стильбен Стиракс Стиралилацетат Стирол Стирола оксид Стирола сополимеры Стирольные каучуки Столкновений теория Сторка реакция Стрептомицин Стрихнин Стронций Стронция галогениды Стронция карбонат Стронция нитрат Стронция оксид Стронция титанат Строфантин Структура потоков Структурная химия Структурный анализ Структурообразование Студни Субстантивные красители Субтилизины Сукцинатдегидрогеназа Сукцинаты Сукцинимид Сулема Сультамы Сультоны Сульфамиды Сульфаминовая кислота Сульфаниламидные препараты Сульфаны Сульфатное мыло Сульфатный щедок Сульфаты неорганические Сульфаты органические Сульфеновые кислоты Сульфиды неорганические Сульфиды органические Сульфиновые кислоты Сульфирование Сульфитный щелок Сульфиты неорганические Сульфиты органические Сульфокислоты Сульфоксиды Сульфолан Сульфолены Сульфонаты Сульфониевые соединения Сульфонилмочевины Сульфоны Сульфосалициловая кислота Сульфоуреид Сульфофталеины Сульфохлориды Сульфураны Сульфурилгалогениды Супероксиддисмутазы Суперфосфаты Сурепное масло Сурьма Сурьмаорганические соединения Сурьмы галогениды Сурьмы оксиды Сурьмы халькогениды Суспензии Суспензионная полимеризация Суспензионный электрод Сушка Сфинголипиды Сфингомиелины Сшивающие агенты Сшитые полимеры Сырой бензол