Словарь научных терминов
Ульмана реакции

УЛЬМАНА РЕАКЦИИ. 1) Конденсация арилгалогенидов под действием меди с образованием диарилов:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/0/6/14906.jpeg

Р-цию осуществляют при 100-360 0C в инертном р-рителе (нафталин, толуол, нитробензол, ДМФА и др.) или без него в присут. порошка меди или медной бронзы. Выходы диарилов достигают 95%.

Предполагают, что интермедиатами в этих р-циях являются медьорг. соединения, хотя детали механизма остаются неясными. Реакц. способность арилгалогенидов уменьшается в ряду: http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/0/7/14907.jpeg Сильные электроноакцепторные заместители (напр., NO2, COOCH3) заметно активируют атом галогена, особенно если они находятся к нему в орто-поло-жении: ·

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/0/8/14908.jpeg

Наилучшие выходы удается получить, если один из заместителей в арилгалогениде нитрогруппа, а в качестве р-рителя используется ДМФА.

Заместители, содержащие подвижный атом H (ОН, NH2, COOH), ингибируют р-цию и способствуют протеканию побочных процессов.

При получении несимметричных диарилов наилучшие выходы достигаются, когда один из арилгалогенидов активирован, а второй относительно малореакционноспособен, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/0/9/14909.jpeg

Побочно в этих р-циях образуются соответствующие симметричные диарилы.

В р-цию, подобную У. р., вступают и гетероциклич. соед., напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/1/0/14910.jpeg

В условиях У. р. возможна внутримол. циклизация, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/1/1/14911.jpeg

Если в У. р. или подобные ей р-ции вовлекаются дигалоге-ниды, то возможно получение линейных полиаренов или полигетероаренов. Р-ция м. б. остановлена на стадии образования относительно низкомол. олигомеров добавлением мо-ногалогенидов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/1/2/14912.jpeg

2) Конденсация арилгалогенидов с фенолами, тиофенола-ми, ароматич. аминами или арилсульфиновыми к-тами в присут. меди, приводящая к диариловым эфирам, диарилами-нам, диарилсульфонам или диарилсульфидам:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/9/1/3/14913.jpeg

Р-цию осуществляют при нагр. в инертном р-рителе. Она протекает легче при наличии электроноакцепторного заместителя в арилгалогениде в орто-положении.

Р-ции открыты Ф. Ульманом соотв. в 1896 и 1903.

Лит.: Мороз А. А., Шварцбеrг M. С., "Успехи химии", 1974, т. 43, в. 8, с. 1443--61; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, M., 1981, с. 425-28; Fan ta P. E., "Synthesis", 1974, № 1, p. 9-21. В. В. Жданкин.


Уайт-спирит Убихиноны Угарный газ Уги реакция Углеводороды Углеводы Углеграфитовые материалы Углекислый газ Углемасляные смеси Углепластики Углерод Углерод технический Углерод-углеродные материалы Углерода оксид Углерода сульфоксид Углеродные волокна Углеродопласты Углехимия Угольная кислота Ударная волна, Ударных труб метод Удобрения Уксусная кислота Уксусный альдегид Ульмана реакции Ультразвук Ультразвуковые аппараты Ультрамарин Ультрамикроскопия Ультрамикрохимический анализ Ультрафильтрация Ультрафиолетовая спектроскопия Ультрафосфаты Ультрацентрифугирование Умбеллиферон Умбра Ундекалактон Ундеканаль Ундеканол Уплотнительные смазки Уравнения состояния Уралкидные смолы Уран Урана сплавы Уранаты Уранорганические соединения Урацил Уреаза Уреиды Уретановые эластомеры Уретаны Уридин Уровнемеры Уроновые кислоты Урри-караша реакция Ускорители вулканизации