Словарь научных терминов
Эфиры простые

ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, соед. общей ф-лы R - О - R', где R и R' - углеводородный радикал. Различают симметричные Э. п. (R и R' одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и R' различны). К Э. п. относятся нек-рые виниловые эфиры, а также глимы, карбитолы, целлозольвы, гетероциклич. соед. с атомом О в цикле, напр. оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и др.
Названия Э. п. производят от названий углеводородных радикалов с добавлением слова "эфир" либо по заместит. номенклатуре, используя название группы RO как приставку к названию углеводорода RH, напр. C2H5OC2H5 наз. диэтиловый эфир или этоксиэтан. Нек-рые Э. п. имеют тривиальные названия.
Э. п.- бесцв. жидкости (табл.) с характерным запахом; они не образуют межмол. водородных связей, в отличие от спиртов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Э. п. плохо раств. в воде, хорошо - в орг. р-рителях, растворяют орг. соед., устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов.
В ИК спектрах Э. п. наблюдается сильное поглощение в области 1150-1085 см-1, характеристич. полосы в видимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР хим. сдвиг 6 3,2-3,4 м. д. (для метоксиалканов) и 3,7 м. д. (для метоксиаренов).
Наличие в молекуле Э. п. атома кислорода со своб. электронной парой определяет их основные св-ва. При действии сильных протонных к-т образуются оксониевые соединения [RR'OH]+Cl- (за исключением полностью фторир. и ароматич. эфиров); с к-тами Льюиса - относительно устойчивые эфираты, напр. эфираты трифторида бора RR'O х BF3.
Иодистоводородная и бромистоводородная к-ты расщепляют алифатич. и жирно-ароматич. Э. п. на алкилгалогенид и спирт или фенол; р-ция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам SN1 или SN2. Расщепление метил- и этилалкиловых эфиров посредством HI используют для количеств. определения метокси- и этоксигрупп (метод Цейзеля). Метод основан на определении иода в образовавшихся СН3I или C2H5I путем пропускания последних в р-р AgNO3 (по кол-ву осажденного AgI) либо окислением (по кол-ву выделившегося I2).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

Соединение
Мол. м.
Т.О,
Т. кип., °С
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/4/19184.jpeg
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/5/19185.jpeg
Диметиловый эфир СН3ОСН3
46,07
——
-25
Диэталовый эфир

С2Н5ОС2Н5

74,12
34,5
0,7138
1,3526
Дипропиловый эфир С3Н7ОСH7
102,2
-122
90,1
0,7360
1,3809
Диизопропиловый эфир (СН3)2СНОСН(СН3)2
102,2
-86,2
68,5
0,7241
1,3679
Дибутиловый эфир

С4Н9ОС4Н9

130,2
-95,3
142
0,7704
1,3981
Диаллиловый эфир (СН2=СНСН2)2О
98,2
94,0
0,8060
1,4163
Металфениловый эфир (анизол) C6H5OCH3
108,13
-37,5
153,8
0,9954
1,5179
Эталфениловый эфир (фенетол) C6H5OC2H5
122,2
-29,5
170
0,9651
1,5073
Дифениловый эфир (днфенилоксид) С6Н5ОС6Н5
170,21
28-29
259,3
1,0748
1,5795
2-Метоксифенол (гваякол) 2-СН3ОС6Н4ОН
124,13
28,5
205
1,1287а
1,5385а
1 ,2-Диметоксибензол (вератрол) 1,2-(СН3О)2С6Н4
138,2
22,7
206,1
1,0801в
1,5320в
Эталеноксид (оксиран)

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/6/19186.jpeg

44,0
-112
11,0
0,8971в
1,3597г

а При 21,4 °С. 6 При 25 °С. вПри 0 оС. г При 7 °С.

При действии на Э. п. алкилнатрия или алкиллития происходитhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/7/19187.jpeg-элиминирование с образованием алкена и алкоголята:

СН3СН2ОСН2СН3 + RNahttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/8/19188.jpeg СН2 = СН2 + C2H5ONa + RH

На воздухе или в присут. О2 при нормальной т-ре Э. п. склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, легко взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Это св-во наиб. выражено у диизопропилового эфира.
Под действием H2SO4, A1C13, BF4 и т. п. эфиры фенолов изомеризуются в орто- и пара-алкилзамещенные фенолы (наиб. легко мигрирует третичный радикал, труднее - первичный):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/9/19189.jpeg

Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орто- или пара-аллилфенолы (см. Клайзена перегруппировка).
Получают несимметричные Э. п. алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами (Вильямсона синтез). Для получения симметричных Э. п. используют межмол. дегидратацию спиртов в присут. конц. H2SO4. В зависимости от структуры спирта р-ция может протекать по механизму SN1 или SN2

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/9/0/19190.jpeg

Алкил- и арилметиловые эфиры получают взаимод. спиртов и фенолов с диазометаном в присут. к-т Льюиса (алкоголяты Al, BF3, A1C13 или HBF4), напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/9/1/19191.jpeg

Э. п. образуются также при присоединении спиртов или фенолов к олефинам в присут. к-т (H2SO4, H3PO4, HC1, BF3):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/9/2/19192.jpeg

Э. п. - р-рители жиров, смол, красителей, лаков и др. Ариловые эфиры - консерванты, антиоксиданты, применяются в парфюм. пром-сти. Нек-рые Э. п. обладают инсектицидным действием.
См. также Анизол, Диизопропиловый эфир, Диметиловый эфир, Дифенилоксид, Диэтиловый эфир, Фенетол.

Лит.: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 332-40; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 289-353; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 9, N. Y., 1980, p. 381-92.

Л. Н. Максимова.


2-этилгексанол Эбониты Эбулиоскопия Эвгенол Эвтектика Эдмана деградация Эженаль Эйкозаноиды Эйнштейний Экваториальное положение Эквивалент химический Экдизоны Эксергетйческий анализ Эксимеры Эксиплексы Экспресс-тесты Экспрессия гена Экстенсивные параметры Экстрагирование Экстракционная хроматография Экструзия полимеров Элаидиновая кислота Эластомеры Электретно-термический анализ Электреты Электрогравиметрия Электродиализ Электродные процессы Электродный потенциал Электроды Электроды сравнения Электроизоляционные масла Электрокапиллярные явления Электрокатализ Электрокинетические явления Электрокристаллизация Электролиз Электролитическая диссоциация Электролиты Электролиты неводные Электролиты твёрдые Электрометаллургия Электромиграционные методы Электрон Электронная корреляция Электронная микроскопия Электронная плотность Электронно-колебательное взаимодействие Электронные спектры Электронный парамагнитный резонанс Электронография Электроосаждение Электроосмос Электроотрицательность Электроперенос Электроповерхностные явления Электропроводность электролитов Электрорафинирование Электросинтез Электрофильные реакции Электрофорез Электрофотография Электрохимическая кинетика Электрохимическая обработка металлов Электрохимические сенсоры Электрохимические цепи Электрохимический импеданс Электрохимический потенциал Электрохимический ряд напряжений Электрохимический синтез Электрохимический эквивалент Электрохимия Электрохимия полупроводников Электрохимия расплавов Электроциклические реакции Электроэкстракция Элемент 106 Элемент 107 Элемент 108 Элемент 109 Элементарные частицы Элементный анализ Элементоорганические полимеры Элементоорганические соединения Элементы химические Эленол Эллипсометрия Эллмана реактив Эльбса реакции Эльтекова правило Эмали Эманационный метод Эмде расщепление Эметин Эмиссионный спектральный анализ Эмульсии Эмульсионная полимеризация Эмульсионные краски Эмульсолы Эмультал Энантиомеры Энантиоморфизм Энантиотопия Эндо Эндодезоксирибонуклеазы Эндорфины Энергия активации Энкефалины Энолаза Энтальпия образования Энтальпия реакции Энтеросептол Энтропия Энтропия активации Эозин Эпи... Эпимеризация Эпимеры Эписома Эпитаксия Эпихлоргидрин Эпихлоргидриновые каучуки Эпоксидирование Эпоксидное число Эпоксидные каучуки Эпоксидные клеи Эпоксидные лаки Эпоксидные смолы Эрбий Эргоалкалоиды Эрготамин Эритриновые алкалоиды Эритроизомеры Эрлиха реакция Эстрогены Этамбутол Этаминал-натрий Этан Этанол Этаноламиды жирных кислот Этаноламины Этара реакция Этерификация Этилакрилат Этиламины Этилацетат Этилбензол Этилен Этилен-пропиленовые каучуки Этилена сополимеры Этиленгликоль Этилендиамин Этилендиаминтетрауксусная кислота Этилендинитрамин Этиленимин Этиленкарбонат Этиленовые углеводороды Этиленоксид Этиленсульфид Этиленхлоргидрин Этиловая жидкость Этиловый спирт Этиловый эфир Этилсиликаты Этилхлорид Этилцеллюлоза Этилцеллюлозные лаки Этинилирование Этмозин Этролы Эфедрин Эфирное число Эфирные масла Эфироцеллюлозные лаки Эфиры простые Эфиры сложные Эффективный заряд атома Эшвайлера-кларка реакция