Словарь научных терминов
Циркония галогениды

ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Дигалогениды ZrX2 - черные кристаллы (табл.). Тригалогениды ZrX3 - голубовато-серые, темно-синие или черные кристаллы, к-рые могут существовать в сравнительно широких областях гомогенности, диспропорционируют или разлагаются при натр., легко окисляются на воздухе, не раств. в воде; получают их восстановлением соответствующих тетрагалогенидов. Тетрагалогениды ZrX4 -бесцв. кристаллы, гидролизуются водой (ZrF4 - медленно). Галогеноцирконаты(IV) - бесцв. кристаллы.
Тетрафторид ZrF4:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/3/7/17837.jpeg 64,4 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/3/8/17838.jpeg 215,9 кДж/моль (1179 К); ур-ние температурной зависимости давления пара lgр (Па) = 15,6818 - 12430/Т (681-913 К); умеренно раств. в воде (15 г/л), лучше - в разб. к-тах; образует моно- и тригидрат, фтороциркониевые к-ты (фтороцирконаты гидроксония), напр. HZrF5 х nH2O, H2ZrF6 х nH2O, (H3O)2ZrF6, многочисленные фтороцирконаты, напр. NH4ZrF5, K2ZrF6, (NH4)3ZrF7, Ba2ZrF8, K2NiZr2F12, Na5Zr3F17. Получают из водных р-ров солей Zr(IV) действием фтористоводородной к-ты с послед. сушкой осадка в атмосфере HF, взаимод. ZrO2 с F2 или HF при 400-500 °С, термич. разложением (NH4)2ZrP6 или (NH4)3ZrF7 при 350-450 С. Применяют ZrF4 как промежут. в-во при металлотермич. произ-ве Zr, компонент фтороцирконатных стекол для волоконных световодов ИК диапазона, лазеров и хим. сенсоров.
Гексафтороцирконат(IV) калия K2ZrF6 умеренно раств. в воде; получают осаждением из р-ров ZrF4 или (NH4)2ZrF6 действием солей К, в пром-сти - взаимод. рудных цирконовых концентратов с K2SiF6 при 600-700 °С; промежут. в-во для электролитич. произ-ва Zr. Гептафтороцирконат(IV) аммония (NH4)3ZrF7 разлагается при 300-400 °С с последоват. образованием (NH4)2ZrF6, NH4ZrF5 и ZrF4; хорошо раств. в воде; получают взаимод. ZrO2 с NF4HF2, при 150-200 °С; применяют для произ-ва особо чистого ZrF4 и получения др. фтороцирконатов. Оксифториды ZrOF2, Zr3OF10, Zr3O2F8, Zr4OF14, Zr2OF6, Zr7O9F10 и др.- бесцв. кристаллы; получают взаимод. ZrF4 с ZrO2, как промежут. продукты пирогидролиза ZrF4 или фторирования ZrO2.

ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОНИЯ

В-во
Сингония
Параметры кристаллической решетки
Т. пл.,°С
Т. кип.,0С
Плотн.,

г/см3

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/3/9/17839.jpeg

Дж/(моль х К)

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/4/0/17840.jpeg

кДж/моль

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/4/1/17841.jpeg

Дж/(моль х К)

а, им
b, нм
с, нм
угол, град
ZrF2
Ромбич.
0,409
0,491
0,656
902
Разл.
65,9
84
ZrF,
Кубич.
Разл.
4,26
83,7
105
ZrF4
Моноклинная
0,957
0,993
0,773
94,47
690*
4,55
103,6
-1911
104
Тетрагон.
0,7896
0,7724
910
906**
4,61
ZrF4 x H2O
Тетрагон.
0,7724
1,1678
Разл.
3,53
-2207
(H3O),ZrF6
Моноклинная
0,6715
0,7187
1,2626
11,83
Разл.
K2ZrF6
Ромбич.
0,661
0,141
0,697
240*
3,58
K3ZrF7
Кубич.
0,899
920
3,12
(NH4)2ZrF6
Ромбич.
138*
Разл.
234
-2897
260
(NH4)3ZrF7
Кубич.
0,942
Разл.
2,21
300
-3365
337
ZrCl2
722
Разл.
74
-404
110
ZrCl,
Гексагон.
770**
98
-701
138
ZrCl4
Моноклинная
0,6361
0,7407
0,6256
109,3
437
333,6**
2,80
120
-979,8
ТrOСl2
Ромбич.
0,9687
1,0589
0,9143
-1083
ZrBr3
Гексагон.
Разл.
99,6
-636
184
ZrBr4
Кубич.
1,095
450
355**
3,98
125
-760,6
225
ZrI3
Гексагон.
Разл.
104
-395
209
ZrI4
Кубич.
1,179
500
418**
4,85
123
-482
257

*Т-ра полиморфного перехода. **Т-ра возгонки.

Трихлорид ZrCl3 при нагр. диспропорционирует с выделением ZrCl4 и последоват. образованием ZrCl2,8 (200 °С), ZiCl1,6 (300 °С), ZrCl (450 °С) и Zr (600 °С, вакуум). Тетрахлорид ZrC4:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/4/2/17842.jpeg49 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/4/3/17843.jpeg 103 кДж/моль; tкрит 503,5 °С, ркрит 5,7 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара lg p (Пa)= 13,8-5700/Т для твердого и lgp (Па) = 11,4 - 3500/Т для жидкого ZrCl4; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, образует аддукты с к-тами Льюиса (напр., ZrCl4 * PCl5, ZrCl4*2CH3CN и др.), хлороцирконаты с хлоридами металлов (K2ZrCl6, BaZrCl6 и др.). Получают ZrCl4 взаимод. Zr с С12 или НС1 выше 300 °С, ZrO2 с ССl4 или СОС12 выше 300 °С, смеси ZrO2 и С с С12 выше 600 °С, карбида Zr с С12 выше 400 °С; используют как промежут. продукт в произ-ве Zr, исходное в-во для магниетермич. восстановления, катализатор орг. р-ций (напр., Фриделя-Крафтса). Гексахлороцирконат калия K2ZrCl6, т. пл. 799 °С, т-ра полиморфного перехода 622 °С,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/4/4/17844.jpeg -1932 кДж/моль. Оксихлориды, напр. ZrOCl2, Zr2O3Cl2,- бесцв. кристаллы, при нагр. выше 70 °С в водном р-ре гидролизуются; промежут. продукты хлорирования ZrO2 или гидролиза ZrCl4, образуются также при растворении соед. Zr в соляной к-те. Октагидрат ZrOCl2 * 8Н2О хорошо раств. в воде (67% при 25 °С) и гораздо хуже в соляной к-те, его применяют для получения небольших партий особо чистых соед. Zr перекристаллизацией.
Тетраиодид ZrI4:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/4/5/17845.jpeg 119 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lg р (Па) = 22,99 -7,680/742,164 lg Т - 1,344 * 10-3 T (298-704 К), в парах выше 1200 °С разлагается до Zr; раств. в этаноле, бензоле; получают взаимод. Zr (реже ZrO2) с I2 при 300-500 °С; промежут.
продукт при иодидном рафинировании Zr.

Э. Г. Раков.


1,2-циклогександиондиоксим 1,3,5-циклогептатриен 1,3-циклогексадиен 1,3-циклопентадиен n-цимол B-цианэтилфосфин Царская водка Цветная фотография Цветность органических соединений Цветные металлы Цветометрия Цвиттер-ионы Цедрол Цезий Цезия галогениды Цезия оксид Цейзе соль Цейзеля метод Целлобиоза Целлозольвы Целлофан Целлюлазы Целлюлоза Целлюлозы ацетаты Целлюлозы нитраты Целлюлозы эфиры Цементация Цементы Централиты Центрифугирование Центробежное формование полимеров Центры окраски Цеолитсодержащие катализаторы Цеолиты Цепные реакции Церамиды Цереброзиды Церевитинова метод Церезин Церий Цетановое число Цефалоспорины Циан Цианалы Цианамид Цианаты неорганические Циангидрины Цианиды Цианиновые красители Цианирование Цианистый водород Циановая кислота Цианоуглероды Цианплав Циануксусная кислота Циануровая кислота Цианэтилирование Циглера реакции Циглера-натты катализаторы Циклизация Циклиты Циклические режимы Циклические соединения Циклоазохром Циклоалканы Циклоалкены Циклогексан Циклогексанол Циклогексанон Циклододекан Циклональ Циклоны Циклооктатетраен Циклоолефиновые каучуки Циклоолефины Циклопарафины Циклопентен Циклоприсоединение Циклопропан Циклосерин Циклотронный резонанс Циклофаны Циклофосфан Цинеол Цинк Цинка ацетат Цинка галогениды Цинка гидроксид Цинка оксид Цинка сплавы Цинка сульфат Цинка сульфид Цинка халькогениды Цинка хлорид Цинковые удобрения Цинкорганические соединения Циннолин Цинхомероновая кислота Цирконий Цирконийорганические соединения Циркония галогениды Циркония диоксид Циркония карбид Циркония сплавы Цис..., транс... Цистатионин Цистеин Цистин Цистрон Цитидин Цитозин Цитокинины Цитохимия Цитохром с-оксидаза Цитохромы Цитраконовая и мезаконовая кислоты Цитраль Цитраты Цитронеллаль Цитронеллол