Словарь научных терминов
Цианоуглероды

ЦИАНОУГЛЕРОДЫ, орг. соед., в к-рых все или почти все атомы Н углеродной цепи замещены на группы CN. Ц. относятся к полицианосоединениям. Накопление в молекуле высокополярных и не создающих пространств. затруднений цианогрупп придает соед. необычные физ. и хим. св-ва.
Большинство Ц.- высококипящие жидкости или кристаллич. в-ва, т-ры кипения и плавления к-рых возрастают при последоват. введении цианогрупп в молекулу (табл.). СН-Кислоты, содержащие неск. цианогрупп, по силе сравнимы с минер. к-тами, напр. для пентациано-1,3-циклопентадиена рКа-11 (вода, 25 °С); для сравнения рКадля НВr -9, для HI —11.
Хим. св-ва Ц. определяются способностью цианогрупп активировать др. заместители и сопряженные кратные связи. Напр., Ц. легко присоединяют галогены по кратной связи в присут. галогенид-ионов; при этом галогены ведут себя как нуклеофилы, а не электрофилы, что связано с сильными электроноакцепторными св-вами группы CN, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/7/17427.jpeg

Ц. относятся к числу наиб. активных диенофилов в р-циях циклоприсоединения (см. Тетрацианоэтилен). Для Ц. характерно замещение цианогрупп на группы ОН, OR, NH2 и др., напр. гексацианобензол при обработке водой легко превращается в пентацианофенол (выход 95%).
Тетрацианоэтиленоксид (образуется действием Н2О2 на тетрацианоэтилен) присоединяется к олефинам и даже аренам с разрывом связи С — С оксиранового кольца:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/8/17428.jpeg

Благодаря суммарному электроноакцепторному действию цианогрупп Ц. проявляют высокое сродство к электрону и легко восстанавливаются с образованием устойчивых анион-радикалов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/9/17429.jpeg

С донорами p-электронов Ц. образуют комплексы с переносом заряда (см. Тетрацианохинодиметан), нек-рые из них обладают металлич. проводимостью (см. Металлы органические).
Для получения Ц. используют общие методы введения цианогруппы в молекулу (см. Нитрилы), а также специфич. методы.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ЦИАНОУГЛЕРОДОВ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/0/17430.jpeg
Дициан NCCN
52,04
-27,9
-21,2
Дицианоацетилен NCChttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/1/17431.jpegCCN
76,057
20,5-21
76-76,5
1,017
Дицианодиацетилен (NCChttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/2/17432.jpegС)2
100,079
64,5-65,5
154
Тетради аноэтилен (NC)2C=C(CN)2
128,09
201-202
223
1,318
Тетрацианохинодиметан

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/3/17433.jpeg

204
296-298
Тетрацианопиррол

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/4/17434.jpeg

167,13
203-212 (с разл.)
Тетрацишо- 1 ,4-дитаин

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/5/17435.jpeg

184,24
207-208 (с разл.)

Трицианометан (в своб. виде и в виде солей) получают из производных малононитрила (р-ция 1); гексацианоэтан - из тетрацианоэтилена (2); дицианоацетилен - обработкой диамида ацетилендикарбоновой к-ты Р2О5 (3);

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/6/17436.jpeg

Окисление Na-соли димеркаптомалеинодинитрила приводит к тетрациано-1,4-дитиину, из к-рого получают полициа-ногетероциклы, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/7/17437.jpeg

Ц.- полупродукты в орг. синтезе, нек-рые из них представляют интерес как перспективные красители. Комплексы Ц. с переносом заряда используют в электронной пром-сти в качестве полупроводников.
Многие Ц. могут отщеплять синильную к-ту, поэтому обращаться с ними надо с осторожностью.

Лит.: Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 677-92; The Chemistry of cyanogroup, ch. 9, N. Y., 1970, p. 423-638; Gmelin's Handbuch der anorganiscben Chenrie, 8 Aufl., Bd 14, 1976, S. 107-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 6, N. Y., 1978, p. 625-33.

С. К. Смирнов.


1,2-циклогександиондиоксим 1,3,5-циклогептатриен 1,3-циклогексадиен 1,3-циклопентадиен n-цимол B-цианэтилфосфин Царская водка Цветная фотография Цветность органических соединений Цветные металлы Цветометрия Цвиттер-ионы Цедрол Цезий Цезия галогениды Цезия оксид Цейзе соль Цейзеля метод Целлобиоза Целлозольвы Целлофан Целлюлазы Целлюлоза Целлюлозы ацетаты Целлюлозы нитраты Целлюлозы эфиры Цементация Цементы Централиты Центрифугирование Центробежное формование полимеров Центры окраски Цеолитсодержащие катализаторы Цеолиты Цепные реакции Церамиды Цереброзиды Церевитинова метод Церезин Церий Цетановое число Цефалоспорины Циан Цианалы Цианамид Цианаты неорганические Циангидрины Цианиды Цианиновые красители Цианирование Цианистый водород Циановая кислота Цианоуглероды Цианплав Циануксусная кислота Циануровая кислота Цианэтилирование Циглера реакции Циглера-натты катализаторы Циклизация Циклиты Циклические режимы Циклические соединения Циклоазохром Циклоалканы Циклоалкены Циклогексан Циклогексанол Циклогексанон Циклододекан Циклональ Циклоны Циклооктатетраен Циклоолефиновые каучуки Циклоолефины Циклопарафины Циклопентен Циклоприсоединение Циклопропан Циклосерин Циклотронный резонанс Циклофаны Циклофосфан Цинеол Цинк Цинка ацетат Цинка галогениды Цинка гидроксид Цинка оксид Цинка сплавы Цинка сульфат Цинка сульфид Цинка халькогениды Цинка хлорид Цинковые удобрения Цинкорганические соединения Циннолин Цинхомероновая кислота Цирконий Цирконийорганические соединения Циркония галогениды Циркония диоксид Циркония карбид Циркония сплавы Цис..., транс... Цистатионин Цистеин Цистин Цистрон Цитидин Цитозин Цитокинины Цитохимия Цитохром с-оксидаза Цитохромы Цитраконовая и мезаконовая кислоты Цитраль Цитраты Цитронеллаль Цитронеллол