Словарь научных терминов
Цианаты неорганические

ЦИАНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, содержат группу NCO. Цианаты (Ц.) бывают простые - соли циановой кислоты HNCO и комплексные. Молекулы Ц. относятся к нежестким молекулам. Координация цианат-иона с ионом металла осуществляется преим. через атом азота. Т. обр., цианаты существуют в осн. в изоформе - в виде изоцианатов. Название Ц. сохранилось, т. к. ранее этим соед. приписывали строение M(OCN)n, где М - металл. Орг. производные, содержащие группу NCO, наз. изоцианатами, они также существуют в изоформе. Ц. наз. также псевдогалогенидами (см. Галогены). Неустойчивость водного р-ра HNCO и склонность цианат-ионов к образованию малорастворимых двойных Ц. является препятствием в синтезе простых Ц. мн. металлов.
Ц. щелочных и щел.-зем. металлов, в отличие от Ц. тяжелых металлов, раств. в воде. Ц. аммония при нагр. разлагается с образованием мочевины, Ц. натрия слабо разлагается при 600 °С в присут. Fe или Ni, давая цианид и карбонат Na, CO и N2. Ц. калия при 700-900 °С разлагается до KCN, в присут. СuО энергично окисляется при нагревании. Ц. щелочных металлов и аммония гидролизуются во влажном воздухе и водных р-рах с образованием карбонатов, аммиака и СО2. Ц. калия и натрия с минер. к-тами дают HNCO, с мочевиной - биурет NH2CONHCONH2, к-рый, в свою очередь, реагируя с Ц., дает цианураты и аммиак.
Ц. щелочных и щел.-зем. металлов получают: окислением соответствующих цианидов О2 воздуха в присут. Ni, PbO, Рb3О4 и др.; взаимод. мочевины с карбонатами металлов в полярных орг. р-рителях; окислением цианидов Н2О2 в спиртово-щелочной среде; взаимод. щелочных металлов с AgNCO в ТГФ в присут. нафталина или с циануровой к-той при 550 °С (LiNCO). Ц. аммония получают: взаимод. эфирных р-ров NH3 и HNCO; действием AgNCO на NН4Cl или р-цией мочевины с соответствующим карбонатом.
Ц. элементов гр. IIIа-VIIа получают р-цией обмена AgNCO и галогенида соответствующего элемента в орг. р-рителе (бензол, ТГФ, этанол, ацетон и др.). Обменной р-цией C1CN и AgNCO синтезируют цианат циана NCNCO, к-рый легко подвергается гидролизу или алкоголизу:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/1/4/17414.jpeg

Сплавлением РbО с мочевиной при 400-450 °С получают Ц. свинца Pb(NCO)2.
Для непереходных металлов известны гомолигандные анионные комплексы лишь для Ga, In, Sn и Pb, к-рые получают совместной кристаллизацией Ц. металла и Ц. тетраметиламмония или К в полярных орг. р-рителях, напр. [(CH3)4N]3[Ga(NCO)6]. Образующиеся кристаллич. продукты хорошо раств. в полярных р-рителях. Аналогично получают гетеролигандные координац. соед. при совместной кристаллизации KNCS и соответствующих Ц. металлов в полярных р-рителях, напр. K3[Ga(NCO)3(NCS)3] x ТГФ. Полученные комплексы хорошо раств. в ДМСО, ДМФА, этаноле (кроме комплексов Рb), плохо - в ацетоне, диэтиловом эфире.
Ц. гл. обр. используют в орг. синтезе. Из Ц. аммония и щелочных металлов получают разл. производные мочевой к-ты и мочевины. Уретаны, семикарбазид и его производные также синтезируют с использованием Ц. калия и натрия. Ц. щелочных металлов (напр., Na) применяют в качестве добавок к смесям в произ-ве разл. защитных покрытий для металлов. Ca(NCO)2 используют в качестве удобрения. См. также Калия цианат, Натрия цианат.
Ц. значительно менее токсичны, чем цианиды, что используют для дезактивации последних окислением (Н2О2, КМnО4) до Ц. с послед. гидролизом.

Лит.: Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981, с. 123-54.

С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.


1,2-циклогександиондиоксим 1,3,5-циклогептатриен 1,3-циклогексадиен 1,3-циклопентадиен n-цимол B-цианэтилфосфин Царская водка Цветная фотография Цветность органических соединений Цветные металлы Цветометрия Цвиттер-ионы Цедрол Цезий Цезия галогениды Цезия оксид Цейзе соль Цейзеля метод Целлобиоза Целлозольвы Целлофан Целлюлазы Целлюлоза Целлюлозы ацетаты Целлюлозы нитраты Целлюлозы эфиры Цементация Цементы Централиты Центрифугирование Центробежное формование полимеров Центры окраски Цеолитсодержащие катализаторы Цеолиты Цепные реакции Церамиды Цереброзиды Церевитинова метод Церезин Церий Цетановое число Цефалоспорины Циан Цианалы Цианамид Цианаты неорганические Циангидрины Цианиды Цианиновые красители Цианирование Цианистый водород Циановая кислота Цианоуглероды Цианплав Циануксусная кислота Циануровая кислота Цианэтилирование Циглера реакции Циглера-натты катализаторы Циклизация Циклиты Циклические режимы Циклические соединения Циклоазохром Циклоалканы Циклоалкены Циклогексан Циклогексанол Циклогексанон Циклододекан Циклональ Циклоны Циклооктатетраен Циклоолефиновые каучуки Циклоолефины Циклопарафины Циклопентен Циклоприсоединение Циклопропан Циклосерин Циклотронный резонанс Циклофаны Циклофосфан Цинеол Цинк Цинка ацетат Цинка галогениды Цинка гидроксид Цинка оксид Цинка сплавы Цинка сульфат Цинка сульфид Цинка халькогениды Цинка хлорид Цинковые удобрения Цинкорганические соединения Циннолин Цинхомероновая кислота Цирконий Цирконийорганические соединения Циркония галогениды Циркония диоксид Циркония карбид Циркония сплавы Цис..., транс... Цистатионин Цистеин Цистин Цистрон Цитидин Цитозин Цитокинины Цитохимия Цитохром с-оксидаза Цитохромы Цитраконовая и мезаконовая кислоты Цитраль Цитраты Цитронеллаль Цитронеллол