Словарь научных терминов
Хрома галогениды
ХРОМА ГАЛОГЕНИДЫ. Дифторид CrF2 при давлении 2,7 ГПа превращается в ромбич. модификацию, при 27-29 ГПа - в тетрагональную (табл.); плохо раств. в воде, не раств. в этаноле, медленно реагирует с минеральными к-тами; на воздухе окисляется; с фторидами щелочных металлов образует комплексы MCrF3 и M2CrF4. Трифторид CrF3 не раств. в воде, этаноле, р-рах NH3, плохо раств. в к-тах, при нагр. на воздухе превращается в Сr2О2, водяным паром гидролизуется выше ~ 500 °С; с фторидами щелочных металлов при сплавлении образует M3CrF6 и M5Cr3F14 зеленого цвета; ферримагнетик. Ниже 15 °С устойчив нонагидрат CrF3 х 9H2O (фиолетовый), р-римость в воде 0,9% при 0 °С, легко обезвоживается до гексагидрата (фиолетовый, плохо раств. в воде). Выше 20 °С из водных р-ров кристаллизуется зеленый тригидрат CrF3 х 3H2O, его р-римость в воде 3,46% по массе при 20 °С, р-ры склонны к пересышению. Не р-римый в воле тригидрад, для к-рого предложена ф-ла [Cr(H2O)6]CrF6, образуется при нагр. гексагидрата при 60-70 °С. Получают CrF3 взаимод. гидроксида или солей Сr(III) с плавиковой к-той, восстановлением СrО3 в р-ре HF, напр, этанолом; протрава при крашении тканей, пигмент.
Тетрафторид CrF4 - коричневое аморфное в-во; т. пл. 277 °С, т. возг. 295 °С; плотн. 2,90 г/см3;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/9/5/16795.jpeg -1200 кДж/моль; при действии воды диссоциирует на соед. Сr(III) и Cr(IV), разъедает стекло, образует с щелочными металлами соед. типа M2CrF6; образуется при фторировании порошка Сr. При фторировании под давлением получают пентафторид CrF5 и лимонно-желтый гексафторид CrF6, к-рый легко диспропорционирует в вакууме уже при 100 °С. Диоксидифторид хрома (хромилфторид) CrO2F2 на свету медленно полимеризуется, превращаясь в серое в-во с т. пл. ~ 200 °С; водой легко гидролизуется; разрушает стекло, кварц, бурно окисляет орг. в-ва; с хроматами образует фторохроматы, напр. KCrO3F; получают при натр. К2Сr2О7 с дымящей H2SO4 и CaF2; реагент в орг. и неорг. синтезе.
Дихлорид СrС12 относительно устойчив в сухом воздухе, с О2 начинает реагировать при ~ 900 °С, быстро увлажняется и окисляется в присуг. паров воды; из водных р-ров (голубых) кристаллизуются кристаллогидраты: до 38 °С - темно-синий тетрагидрат, в интервале 38-51 °С - его темно-зеленая модификация, при 51-83 °С - бледно-голубой тригидрат, выше 83 °С - бледно-зеленый дигидрат, к-рый обезвоживается при 113 °С. СrС12 мало раств. в этаноле, не раств. в эфире, с хлоридами щелочных металлов образует соед. типов М3СrС15, МСrС13, М2СrС14; получают действием НС1 на Сr или Н2 на СгС13 при 600-700 °С; используют для получения Сr высокой чистоты, как реагент в аналит. химии.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ И ОКСОГАЛОГЕНИДОВ ХРОМА

Показатель
CrF2
CrF3
CrF6
CrO2F2
СrСl2
СrС13
СгВг2
СгВг,
СИ2
Crf,
Цвет
Синевато-зеленый
Зеленоватый
Огненно-красный
Фиолетово-красный
Бесцв.
Красно-фиолетовый
Бесцв.
Темно-зеленый, черный
Коричнево-красный; бледно-серый
Черный
Сингония
Моноклинная
Тритон.
Ромбич.
Моноклинная
Ромбич.
Моноклинная
Моноклинная
Тритон.
Ромбич.
Тригон.
Параметры ячейки: а, им
0,4732
0,602
0,55
0,568
0,665
0,5959
0,7111
0,6308
0,3915
0,6859
b, нм
0,4718
_
0,74
0,492
0,599
1,0321
0,3649
_
0,7560
_
с, нм
0,3505
1,73
1,63
0,904
0,348
0,6114
0,6217
1,835
1,3553
1,988
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/9/6/16796.jpeg град
96,52
93
108,48
93,88
z
2
6
8
4
2
_
2
6
4
6
Пространств. группа
Р21/с
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/9/7/16797.jpeg
Ртсп
Р21/С
Рпnm
С2
R3
Cmc21
Р3212
Т. пл., °С
894
1100
102
31,6
824
1152
842
856
857
Т. кип., °С
1820
1400
117
29,6*
1330
947*
800*
1248
Плотн., г/см3
4,11
3,78
3,21
2,88
3,03
4,36
4,25
5,20
4,92
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/9/8/16798.jpeg Дж/(моль x К)
59
79
71
92
96
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/9/9/16799.jpeg кДж/моль
-775
-1159
-1466
-880
-396
-570
-298
-400
-157
-205
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/0/0/16800.jpeg кДж/моль
19
42
19,3
25,9
37
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/0/1/16801.jpeg кДж/моль
251
201
35,6
60,5**
198
288**
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/0/2/16802.jpeg Дж/(моль x К)
86
94
209
116
125
134
150
154

*Т. возг. **http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/0/3/16803.jpeg

Трихлорид СrС13 известен также в тригон. модификации; антиферромагнетик; начинает реагировать с О2 при 350 °С, с Н2 - при 515 °С, восстанавливаясь до СrС12, а выше 700 °С - до Сr; не раств. в воде, в присут. восстановителей (СrС12) раств. хорошо, давая темно-зеленые р-ры. Из водных р-ров ниже 30 °С кристаллизуется декагидрат (темно-зеленый), выше 30 °С - гексагидрат, для к-рого известны 4 изомерные формы. При обезвоживании гексагидрата получают коричневый тригидрат, фиолетовый дигидрат и красные СrС13 x 1,5Н2О и СrС13 x 0,5Н2О. Полное обезвоживание сопровождается гидролизом. При сплавлении с хлоридами щелочных металлов СrС13 образует хлорохроматы преим. типов М3СrС16 и М3Сr2С19.
Получают СrС13 хлорированием Сr2О3, хромита или феррохрома в присут. восстановителей при 600-800 °С. Используют для хромирования стальных изделий, для получения Сr. Кристаллогидрат получают растворением Сr(ОН)3 в соляной к-те или восстановлением р-ров СrО3 в соляной к-те формалином; применяют как протраву при крашении, компонент электролитов, для получения др. соед. Сr.
Тетрахлорид СrС14 устойчив только в парах, м. б. сконденсирован при резком охлаждении, но разлагается уже при -80 °С.
Из оксохлоридов Сr наиб. важен хромилхлорид СrО2С12 - вишнево-красная жидкость; т. пл. -96 °С; т. кип. 116 С;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/0/4/16804.jpeg -570,3 кДж/моль; дымит на воздухе, под действием света разлагается с выделением С12; сильный окислитель и хлорирующий агент; со мн. орг. в-вами реагирует со взрывом; бурно разлагается водой с образованием Н2СrO4 и НС1; раств. в ССl4, СНС13, CS2, бензоле, хорошо растворяет С12; горит в сухом NH3; получают взаимод. СrО3 с конц. соляной к-той и H2SO4 или действием H2SO4 на смесь K2Cr2O7 + NaCl; реагент в орг. синтезе, при получении комплексов Сr.
Дибромид СrВr2 быстро окисляется на воздухе, в отсутствие О2 дает голубые водные р-ры, образует гексагидрат; получают восстановлением СrВr3 водородом и др. Трибромид СrВr3 при нагр. окисляется, медленно раств. в горячей воде, быстро - в присут. восстановителей; известно неск. форм гексагидрата; получают взаимод. паров Вr2 с порошком Сr.
Дниодид CrI2 хорошо раств. в воде в отсутствие О2 (голубые р-ры), образует гексагидрат; получают взаимод. Сr с I2; пигмент для стекла. Трииодид CrI3 при натр, отщепляет I2, с трудом раств. в воде, легко - в присут. CrI2, из р-ров кристаллизуется темно-фиолетовый гексагидрат; получают из простых в-в. Иодиды Сr - промежут. продукты при иодидном рафинировании Сr.

П. И. Федоров.


B-хлорэтилфосфит Халькогениды Халькогены Хана правило Характеристика халькогенов Характеристические функции Хартри-фока метод Хвойное масло Хека реакция Хелетропные реакции Химическая Химическое равновесие Химическое сродство Химия Химия высоких энергий Химия древесины Химия твёрдого тела Химмотология Химозин Химотрипсин Хиназолин Хиназолиновые алкалоиды Хинакридоновые пигменты Хингидрон Хингидронный электрод Хинизарин Хинин Хиноксалин Хинолизидин Хинолин Хинолиновая кислота Хинолиновые алкалоиды Хинониминовые красители Хинонимины Хиноны Хинофталоновые красители Хинуклидил-3-бензилат Хинуклидин Хиральность Хироптические методы Хитин Хладагенты Хладоны Хлопина закон Хлопковое масло Хлор Хлора оксиды Хлораль Хлорамины Хлоранилины Хлорантрахиноны Хлораты Хлорацетофенон Хлорбензальдегиды Хлорбензол Хлорбутилкаучук Хлориды Хлорирование Хлорированные полиэтиленовые лаки Хлористая кислота Хлористый водород Хлориты Хлоркаучуки Хлоркаучуковые лаки Хлорксилолы Хлорметилирование Хлорнафталины Хлорная известь Хлорная кислота Хлорнитробензолсульфокислоты Хлорноватая кислота Хлорноватистая кислота Хлоропрен Хлорофиллы Хлороформ Хлорпарафины Хлорпикрин Хлорпропионовые кислоты Хлорсеребряный электрод Хлортолуолы Хлортриазиновые красители Хлоруксусные кислоты Хлорфенолы Хлорциан Холевая кислота Холестерин Холецистокинин Холин Холинолитические средства Холодильные процессы Хорионический гонадотропин Хоуорса формулы Хризен Хром Хрома галогениды Хрома карбонилы Хрома оксиды Хрома сплавы Хрома сульфаты Хрома хлориды Хромазурол Хроматин Хромато-масс-спектрометрия Хроматография Хроматография на бумаге Хроматы Хромовые красители Хроморганические соединения Хромосомы Хромосомы гомологичные Хромотроповая кислота Хромофоры Хромпиразолы Хроноамперометрия Хронопотенциометрия Хунда правила Хунда случаи связи Хунсдиккера реакции Хэммонда постулат Хюккеля метод