Словарь научных терминов
Хлоруксусные кислоты

ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ. Различают моно-(С1СН2СООН), ди- (С12СНСООН) и трихлоруксусные к-ты (С13ССООН). Монохлоруксусная к-та - бесцв. гигроскопич. кристаллы; существует в 4 кристаллич.http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/0/16670.jpeg иhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/1/16671.jpegформах. Наиб. устойчиваhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/2/16672.jpegформа, имеющая моноклинную кристаллич. решетку; параметры решетки: а = 0,538, b=1,927, с = 0,801 нм,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/3/16673.jpeg= 109,5°, z = 8, пространств, группа Р 21/с. Дихлоруксусная к-та - бесцв. жидкость; трихлоруксусная -бесцв. гигроскопич. кристаллы, существует в двух кристаллич. формах:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/4/16674.jpeg иhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/5/16675.jpeg Свойства X. к. см. в табл. 1.

Табл. 1. - СВОЙСТВА ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Показатель
ClCH2COOH
Cl2CHCOOH
Cl3CHCOOH
Мол. м.
94,5
128,9
163,4
Т.пл., oС
62,3*
13,5
57,4**
Т. кип., °С
187,85
194
197,6
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/6/16676.jpeg
1,403440
1,563420
1,6225
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/7/16677.jpeg
1,435155
1,465820
1,460361
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/8/16678.jpeg мПа x с
1,29 (100 °C)
4,78 (35 °C)
3,03 (70 °C)
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/9/16679.jpeg мН/м
35,17 (100 °С)
38,6 (20 °C)
28,54 (80 °С)
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/0/16680.jpeg Кл-м
0,68 x 10-30
_
0,67 x 1 0-30
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/1/16681.jpeg кДж/моль
19,37
7,67
5,88
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/2/16682.jpeg кДж/моль
-621
-491
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/3/16683.jpeg кДж/моль
-490,1 (100 oС)
-502,9
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/4/16684.jpeg
12,3 (60 °С)
8,2 (22 °С)
4,6 (60 oC)
ка
1,4 x 10-3
5,1 x 10-2
2,2 x 10-1
Т. вел., oС
132
110
Т. самовоспл., °С
446
660
711
ЛД50, мг/кг (крысы, пер-орально)
76
2820
5000
ПДК***, мг/м3
1
4
5

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/5/16685.jpeg Форма.http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/6/16686.jpegФорма. ***В воздухе рабочей зоны.

Х. к. раств. в воде (для С1СН2СООН - 604 г в 100 г воды при 30 С), ацетоне, бензоле, ССl4, СН2С12, CS2 и др.
X. к.- типичные представители галогенкарбоновых кислот. Монохлоруксусная к-та легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения по атому С1. При обработке горячим спиртовым р-ром C2H5ONa образуется этоксиуксусная к-та, с щелочным р-ром фенола - феноксиуксусная к-та, с цианидами щелочных металлов - циануксусная кислота, с этилендиамином -этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), с гидроксидами щелочных металлов - гликолевая кислота, с водным р-ром гидросульфида калия - тиогликолевая кислота. Р-ция С1СН2СООН с анилином - пром. метод получения индиго, р-цией с NH3 получают глицин, с метиламином - саркозин CH3NHCH2COONa, с щелочной целлюлозой - карбоксиметилцеллюлозу.
X. к. реагируют по карбоксильной группе с образованием сложных эфиров (хлорацетатов), ангидридов, галогенангидридов, амидов, нитрилов (табл. 2). Так, при взаимод. С1СН2СООН с РС13 при 100 °С образуется хлорацетилхлорид - полупродукт в синтезе лек. в-в (хлозепид, сибазон и др.), р-ция С1СН2СООН со спиртами в присут. к-т приводит к сложным эфирам, обладающим фунгицидным действием. При взаимод. хлорангидридов X. к. с NH3 образуются амиды.

Табл. 2. - СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., oС
Т. кип., °С
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/7/16687.jpeg
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/8/8/16688.jpeg
Этилхлорацетат ClCH2COOC

2H5

122,55
-26
144,2
1,4227
1,1585
Хлорацетилхлорид ClCH2COCl
112,94
-21,7
105
1,4177
1,4535
Дихлорацетилхлорид С12СНСОС1
147,38
107,3
1,5315
1,4591
Дихлорацетамид Сl2СНСОNH2
127,95
96
233
Трихлорацетил хлорид Сl3ССОС1
181,83
-56,9
118,5
1,6202
1,4697
Трихлорацетамид Cl3CCONH2
162,40
142
238

Трихлоруксусная к-та легко декарбоксилируется: при кипячении в 1,2-диметоксиэтане образуется дихлоркарбен, при нагр. с щелочами или аминами - хлороформ. Нейтрализация трихлоруксусной к-ты водным р-ром NaOH или Na2CO3 приводит к трихлорацетату натрия - гербициду широкого спектра действия.
Осн. пром. методы получения С1СН2СООН - хлорирование уксусной к-ты в присут. катализаторов (Р, S, уксусный ангидрид) при 100-150 °С и кислотная гидратация 1,1,2-трихлорэтилена 90-93%-ной H2SO4 при 160-180 °С. Она м. б. получена также гидрированием С12СНСООН или С13ССООН в водной среде в присут. Pd либо электрохим. восстановлением в присут. Fe3O4; хлорированием кетена; из СН3СООН и SOC12 при 115-120 °С и 0,4-0,5 МПа.
Для получения С12СНСООН используют р-цию хлоральгидрата с СаСО3 и NaCN с послед. подкислением; хлорирование СН3СООН и С1СН2СООН; окисление дихлорацетальдегида HNO3; гидролиз дихлорацетилхлорида и др. методы.
В пром-сти С13ССООН получают окислением хлораля 42%-ной HNO3 при 60-65 °С. Другие методы: прямое хлорирование СН3СООН, С1СН2СООН, С12СНСООН или их смесей в присут. катализатора или при УФ облучении; гидролиз трихлорацетилхлорида; гидролитич. окисление тетрахлорэтилена; кипячение хлораля с р-ром Са(С1О)2.
X. к.- важные полупродукты орг. синтеза. Наиб. широко применяют С1СН2СООН: в синтезе красителей, лек. в-в, витаминов, пестицидов (напр., 2,4-Д, 2М-4Х; см. Гербициды); С12СНСООН и ее производные используют в произ-ве косметич. и лек. в-в; сама С12СНСООН обладает высокой антивирусной и противогрибковой активностью; С13ССООН применяют в биохимии, медицине (антисептич., вяжущее средство).

Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y., 1978, p. 171-74; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Мельников Н. Н., Пестициды. Химия, технология и применение, М., 1987.

С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.


B-хлорэтилфосфит Халькогениды Халькогены Хана правило Характеристика халькогенов Характеристические функции Хартри-фока метод Хвойное масло Хека реакция Хелетропные реакции Химическая Химическое равновесие Химическое сродство Химия Химия высоких энергий Химия древесины Химия твёрдого тела Химмотология Химозин Химотрипсин Хиназолин Хиназолиновые алкалоиды Хинакридоновые пигменты Хингидрон Хингидронный электрод Хинизарин Хинин Хиноксалин Хинолизидин Хинолин Хинолиновая кислота Хинолиновые алкалоиды Хинониминовые красители Хинонимины Хиноны Хинофталоновые красители Хинуклидил-3-бензилат Хинуклидин Хиральность Хироптические методы Хитин Хладагенты Хладоны Хлопина закон Хлопковое масло Хлор Хлора оксиды Хлораль Хлорамины Хлоранилины Хлорантрахиноны Хлораты Хлорацетофенон Хлорбензальдегиды Хлорбензол Хлорбутилкаучук Хлориды Хлорирование Хлорированные полиэтиленовые лаки Хлористая кислота Хлористый водород Хлориты Хлоркаучуки Хлоркаучуковые лаки Хлорксилолы Хлорметилирование Хлорнафталины Хлорная известь Хлорная кислота Хлорнитробензолсульфокислоты Хлорноватая кислота Хлорноватистая кислота Хлоропрен Хлорофиллы Хлороформ Хлорпарафины Хлорпикрин Хлорпропионовые кислоты Хлорсеребряный электрод Хлортолуолы Хлортриазиновые красители Хлоруксусные кислоты Хлорфенолы Хлорциан Холевая кислота Холестерин Холецистокинин Холин Холинолитические средства Холодильные процессы Хорионический гонадотропин Хоуорса формулы Хризен Хром Хрома галогениды Хрома карбонилы Хрома оксиды Хрома сплавы Хрома сульфаты Хрома хлориды Хромазурол Хроматин Хромато-масс-спектрометрия Хроматография Хроматография на бумаге Хроматы Хромовые красители Хроморганические соединения Хромосомы Хромосомы гомологичные Хромотроповая кислота Хромофоры Хромпиразолы Хроноамперометрия Хронопотенциометрия Хунда правила Хунда случаи связи Хунсдиккера реакции Хэммонда постулат Хюккеля метод