Словарь научных терминов
Хлорметилирование

ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ, введение хлорметильной группы СН2С1 в молекулу орг. соед. Особенно гладко протекает X. ароматич. соед. (р-ция Блана). Р-цию осуществляют действием формальдегида и НС1 в присут. к-т Льюиса или протонных к-т (ZnCl2, A1C13, SnCl4, H2SO4, H3PO4), напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/1/16581.jpeg
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/2/16582.jpeg

Вместо формальдегида можно использовать триоксиметилен, параформ, ацетали формальдегида. Легкость р-ции зависит от природы заместителей; электронодонорные заместители ускоряют р-цию. Легко хлорметилируется нитробензол, м-динитробензол в р-цию не вступает. X. аминов и фенолов приводит к полимерным продуктам. X. нафталина протекает в присут. ледяной СН3СООН и Н3РО4.
При X. ароматич. соед. могут образовываться соед., содержащие 2, 3 (и более) хлорметильные группы; для получения монозамещенного продукта применяют 4-5-кратный избыток исходного соед.
Механизм X. включает образование гидроксиметилпроизводного, к-рое далее под действием НС1 превращается в хлорметилзамещенное соед.; атакующим электрофилом служит гидроксиметил-катион:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/3/16583.jpeg

Аналогично X. осуществляют фторметилирование, бромметилирование и иодметилирование с использованием соответствующих галогеноводородных к-т.
X. можно проводить с помощью хлорметилалкиловых эфиров, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/4/16584.jpeg

Хлорметилэтиловый эфир применяют для введения хлорметильной группы в полистирол; р-цию проводят в диоксане в присут. ZnCl2.
X. азотсодержащих соед. м. б. осуществлено путем замещения атома хлора, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/5/16585.jpeg

X. используют для получения бензилхлорида, хлорметильных производных ксилолов, псевдокумола и др. Р-ция предложена Г. Бланом в 1923.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 353-55; Мищенко ГЛ., Вацуро К.В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 390-91.

Л. Н. Максимова.


B-хлорэтилфосфит Халькогениды Халькогены Хана правило Характеристика халькогенов Характеристические функции Хартри-фока метод Хвойное масло Хека реакция Хелетропные реакции Химическая Химическое равновесие Химическое сродство Химия Химия высоких энергий Химия древесины Химия твёрдого тела Химмотология Химозин Химотрипсин Хиназолин Хиназолиновые алкалоиды Хинакридоновые пигменты Хингидрон Хингидронный электрод Хинизарин Хинин Хиноксалин Хинолизидин Хинолин Хинолиновая кислота Хинолиновые алкалоиды Хинониминовые красители Хинонимины Хиноны Хинофталоновые красители Хинуклидил-3-бензилат Хинуклидин Хиральность Хироптические методы Хитин Хладагенты Хладоны Хлопина закон Хлопковое масло Хлор Хлора оксиды Хлораль Хлорамины Хлоранилины Хлорантрахиноны Хлораты Хлорацетофенон Хлорбензальдегиды Хлорбензол Хлорбутилкаучук Хлориды Хлорирование Хлорированные полиэтиленовые лаки Хлористая кислота Хлористый водород Хлориты Хлоркаучуки Хлоркаучуковые лаки Хлорксилолы Хлорметилирование Хлорнафталины Хлорная известь Хлорная кислота Хлорнитробензолсульфокислоты Хлорноватая кислота Хлорноватистая кислота Хлоропрен Хлорофиллы Хлороформ Хлорпарафины Хлорпикрин Хлорпропионовые кислоты Хлорсеребряный электрод Хлортолуолы Хлортриазиновые красители Хлоруксусные кислоты Хлорфенолы Хлорциан Холевая кислота Холестерин Холецистокинин Холин Холинолитические средства Холодильные процессы Хорионический гонадотропин Хоуорса формулы Хризен Хром Хрома галогениды Хрома карбонилы Хрома оксиды Хрома сплавы Хрома сульфаты Хрома хлориды Хромазурол Хроматин Хромато-масс-спектрометрия Хроматография Хроматография на бумаге Хроматы Хромовые красители Хроморганические соединения Хромосомы Хромосомы гомологичные Хромотроповая кислота Хромофоры Хромпиразолы Хроноамперометрия Хронопотенциометрия Хунда правила Хунда случаи связи Хунсдиккера реакции Хэммонда постулат Хюккеля метод