Словарь научных терминов
Хлораты

ХЛОРАТЫ, соли хлорноватой к-ты НСlO3. Анионhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/1/3/16513.jpegимеет структуру тригон. пирамиды, длина связей Сl — О 0,1452-0,1507 нм, угол ОС1О 106°. Анион С1О3 не образует ковалентных связей через атом О и не склонен образовывать координац. связи. Существует неск. соед., к-рые также относят к X., в них группа СlO3 связана ковалентно через атом С1 -FСlO3,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/1/4/16514.jpeg , С6Н5С1O3 и др.
Хлорноватая к-та НС1О3 известна только в водном р-ре, предельная концентрация ок. 30%, попытка получить более конц. к-ту вакуумной отгонкой приводит к разложению и иногда взрыву; рКа -2,7;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/1/5/16515.jpeg в бесконечно разб. водном р-ре -95,23 кДж/моль; при 18 oС плотн. 7,23%-ного р-ра 1,0421, 13,57%-ного 1,0829 и 25,87%-ного 1,1713 г/см3. НС1О3 легко восстанавливается до НС1, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/1/6/16516.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/1/7/16517.jpeg

В слабокислой среде H2SO3 восстанавливаетhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/1/8/16518.jpeg до Сl-, но при пропускании SO2, разбавленного воздухом, в сильнокислый р-р идет р-ция:

2HC1O3+H2SO3http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/1/9/16519.jpeg2C1O2 + H2SO4 + H2O

Взаимод. солей Fе(II) в среде 5М Н3РО4 или H2SO4 с хлорат-ионом идет при 70-80 °С в присут. OsO4 и используется для количеств. определения X.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/0/16520.jpeg

В сильнокислой среде устанавливается равновесие:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/1/16521.jpeg

С ростом т-ры константа равновесия увеличивается от 0,038 (10 °С) до 0,073 (60 °С). При избытке Сl- возрастает вклад р-ции:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/2/16522.jpeg

Получают НСlO3 действием H2SO4 на р-р Ва(СlO3)2 или в ионообменных колонках.
X. - энергичные окислители как в р-ре, так и в твердом состоянии: смеси безводных X. с S, углем и др. в-вами, способными окисляться, детонируют при быстром нагревании и ударе. Хотя хлор в X. находится не в высшей степени окисления, окислитьhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/3/16523.jpeg доhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/4/16524.jpeg в водном р-ре удается только электрохимически или под действием XeF2. O3 не окисляет X. до перхлоратов. В виде гидратов известны X. большинства металлов, в безводном состоянии выделены X. щелочных и щел.-зем. металлов, Ag, Тl(II), Рb(II), а также NH4Cl3, N(CH3)4C1O3 и т. п. X. металлов переменной валентности, как правило, неустойчивы и склонны к взрывному распаду.
Все X. щелочных металлов (табл.) разлагаются экзотермически на МС1 и О2 с промежут. образованием перхлоратов. Оксиды переходных металлов - MnO2, Fe2O3, CoO, NiO и др., а также Na2O2 катализируют распад X., снижая т-ру разложения на 100-200 °С. Выше 300 °С X. щелочных металлов имеют небольшое собств. давление пара и м. б. возогнаны. О св-вах NaClO3 см. Натрия хлорат.

СВОЙСТВА ХЛОРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Показатель
LiClO3
NaC1O3
КСlO3
RbClO3
CsClO3
Сингоння
_
Кубич.
Моноклинная
Гексагoн.
Гексагон.
Пространств. группа
Р213
Р21
R3m
R3m
Т. пл., °С
129
263
357
342
388
Т-ра начала разложения, oС
367
465
472
480
483
Плотн., г/см3
2,631
2,493
2,338
3,203
_
С0p Дж/(моль x К)
100,1
100,3
103,2
104,6
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/5/16525.jpeg кДж/моль
-368,3
-357,7
-389,1
-394,3
-406,8
Р-римость в воде, г в 100г
406,3
95,89
8,58
6,61
7,60

X. лития LiClO3 гигроскопичен; образует гидраты: LiC1O3-3H2O (т. пл. 8,5 °С), LiClO3 x H2O (т. пл. 20,5 oС, с разл.), LiClO3 x 0,25 Н2О (т. пл. 42 °С, с разл.). Эвтектич. смесь LiClO3 - NaClO3 имеет т. пл. 107,1 °С и содержит 69% LiС1O3. Бертоллетова соль КС1O3 при 250 °С переходит из моноклинной в ромбич. модификацию; негигроскопична, гидратов не образует; р-римость КС1O3 в воде при 100 °С достигает 56,0 г в 100 г; выше 220 °С реагирует с газообразным NH3, образуя KNO3, KC1, С12 и Н2О. Смеси КС1O3 с солями аммония и гидразония могут самовоспламеняться при хранении.
X. магния Mg(ClO3)2 очень гигроскопичен; р-римость в воде при 25 °С 142 г в 100 г; образует гидраты: Mg(ClO3)2 x 2H2O (разлагается с частичной дегидратацией выше 100 oC), Mg(C1O3)2 x 4H2O (т. пл. 65,7 °С), Mg(ClO3)2 x 6H2O (т. пл. 34,2 °С), Mg(C1O3)2 x 12H2O (т. пл. -7,5 °С). Образует также кристаллич. комплекс с мочевиной Mg(ClO3)2 x 6CO(NH2)2. X. кальция Са(С1O3)2 гигроскопичен; дает гидраты: Са(С1О3)2 x 2О (т. пл. 76 °С), Са(С1O3)2 x 2О (т. пл. -7,8 °С) и Са(С1O3)2 x 2О (т. пл. -26,8 °С), все они плавятся инконгруэнтно; р-римость в воде при 25 °С 194,5 г в 100 г;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/6/16526.jpeg - 710,0 кДж/моль; получают хлорированием известкового молока при 70-80 °С. X. бария Ва(С1O3)2 - кристаллы ромбич. сингонии (пространств. группа Fdd2); т. пл. 400 °С (с разл.; плотн. 3,347 г/см3;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/7/16527.jpeg -738,0 кДж/моль; р-римость в воде при 25 °С 42,9 г в 100 г; моногидрат обезвоживается выше 135 °С. AgClO3 -кристаллы тетрагон. сингонии (пространств. группа I4/mmm), при 142 °С переходит в кубич. форму; т. пл. 231 °С; плотн. 4,439 г/см3;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/2/8/16528.jpeg-25,5 кДж/моль; взрывает при нагревании, особенно после длит. хранения или пребывания на свету.
В пром-сти X. получают обменной р-цией NaClO3 с хлоридами металлов.
Расходуют X. в целлюлозно-бумажной пром-сти на получение С1O2 для отбеливания, на произ-во перхлоратов, в качестве гербицидов и дефолиантов хлопчатника и др. культур [Са(С1О3)2, Mg(ClO3)2], компонентов пиротехн. составов, окислителей в смесевых ВВ, КС1О3 - в произ-ве спичек, NaClO3 - в пиротехн. источниках кислорода.
При попадании в организм X. действует на кровь - переводят гемоглобин в метгемоглобин и вызывают распад эритроцитов. Токсичная доза для человека менее 1 г на 1 кг массы, 10 г могут вызывать смерть.

В. Я. Росоловский.


B-хлорэтилфосфит Халькогениды Халькогены Хана правило Характеристика халькогенов Характеристические функции Хартри-фока метод Хвойное масло Хека реакция Хелетропные реакции Химическая Химическое равновесие Химическое сродство Химия Химия высоких энергий Химия древесины Химия твёрдого тела Химмотология Химозин Химотрипсин Хиназолин Хиназолиновые алкалоиды Хинакридоновые пигменты Хингидрон Хингидронный электрод Хинизарин Хинин Хиноксалин Хинолизидин Хинолин Хинолиновая кислота Хинолиновые алкалоиды Хинониминовые красители Хинонимины Хиноны Хинофталоновые красители Хинуклидил-3-бензилат Хинуклидин Хиральность Хироптические методы Хитин Хладагенты Хладоны Хлопина закон Хлопковое масло Хлор Хлора оксиды Хлораль Хлорамины Хлоранилины Хлорантрахиноны Хлораты Хлорацетофенон Хлорбензальдегиды Хлорбензол Хлорбутилкаучук Хлориды Хлорирование Хлорированные полиэтиленовые лаки Хлористая кислота Хлористый водород Хлориты Хлоркаучуки Хлоркаучуковые лаки Хлорксилолы Хлорметилирование Хлорнафталины Хлорная известь Хлорная кислота Хлорнитробензолсульфокислоты Хлорноватая кислота Хлорноватистая кислота Хлоропрен Хлорофиллы Хлороформ Хлорпарафины Хлорпикрин Хлорпропионовые кислоты Хлорсеребряный электрод Хлортолуолы Хлортриазиновые красители Хлоруксусные кислоты Хлорфенолы Хлорциан Холевая кислота Холестерин Холецистокинин Холин Холинолитические средства Холодильные процессы Хорионический гонадотропин Хоуорса формулы Хризен Хром Хрома галогениды Хрома карбонилы Хрома оксиды Хрома сплавы Хрома сульфаты Хрома хлориды Хромазурол Хроматин Хромато-масс-спектрометрия Хроматография Хроматография на бумаге Хроматы Хромовые красители Хроморганические соединения Хромосомы Хромосомы гомологичные Хромотроповая кислота Хромофоры Хромпиразолы Хроноамперометрия Хронопотенциометрия Хунда правила Хунда случаи связи Хунсдиккера реакции Хэммонда постулат Хюккеля метод
www.pravda.ru: Из-за выброса хлора в Березниках введен режим ЧС
01.03.2013
… результате аварии на предприятии "Сода хлорат" в Березниках Пермского края, где утром в пятницу произошел выброс хлора, в городе объявлен режим ЧС. Об этом сообщает пресс-служба городской администрации. …
www.pravda.ru: Авария на титановом заводе в Пермском крае. Есть погибшие
14.11.2012
… около 16 часов по местному времени на титановой хлораторной предприятия "Ависма" в Березниках Пермского края произошел аварийный выброс хлора, сообщает "Российская газета". …