Словарь научных терминов
Хиноны

ХИНОНЫ, циклич. дикетоны, в молекулах к-рых кетогруппы входят в систему сопряженных двойных связей.
Наиб. практич. значение имеют бензохиноны, нафтохиноны, 9,10-антрахинон (см. Антрахинон), а также 1,2- и 1,4-антрахиноны (ф-лы I и II), 1,2-, 1,4- и 3,4-фенантрахиноны (ф-лы III-V, т. пл. 216, 153 и 133 °С, соотв.) и нек-рые дихиноны, напр. 1,4,5,8-нафтодихинон (VI).

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/5/4/16354.jpeg

X.- окрашенные кристаллы (табл.). Окраска X. во многом зависит от взаимного расположения карбонильных групп в молекуле: 1,2-Х. окрашены, как правило, в красный или оранжево-красный цвет, 1,4-Х. окрашены менее интенсивно - в желтый или светло-желтый цвет. 1,4-Х. обладают большей летучестью и более резким запахом, чем 1,2-Х.
X. весьма склонны к переходу в ароматич. соед.; присоединение одного электрона приводит к образованию сёмихиненового анион-радикала, к-рый при присоединении еще одного электрона дает дианион, в кислой среде превращающийся в двухатомный фенол, напр. в случае 1,4-бензохинона:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/5/5/16355.jpeg

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХИНОНОВ

Соединение
Цвет
Т. пл., oС
Окислит. -восстановит. потенциал, В (CH3OH, 25 °С)*
1,2-Бензохинон
Ярко-красный
60-70
0,795 (H2O)
1,4-Бензохинон
Светло-желтый
116
0,711(C6H6)
Тетраметил- 1 ,4-бензо-хинон (дурохинон)
Желтый
111-112
0,466
Тетрахлор-1,4-бензохинон
Желтый
290
0,742 (C6H6)
1,2-Нафтохинон
Красный
145-147
0,576
1,4-Нафтохинон
Желтый
128,5
0,484
1,2-Антрахинон
Красный
185-190
0,490
1,4-Антрахинон
Желтый
218
0,401
9,10-Антрахинон
Желтый
287
0,154
9,10-Фенантрахинон
Желтый
206-208
0,460
1,4,5,8-Нафтодихинон
Желтый
220
0,972 (H2O)

*B скобках указан растворитель, отличный от СН3ОН.

Склонность X. к участию в окислит.-восстановит, р-циях характеризуется окислит.-восстановит, потенциалом. В общем случае 1,2-Х. имеют более высокие потенциалы, чем 1,4-Х. Электроноакцепторные группы в молекуле X. обычно повышают его окислит.-восстановит. способность, электронодонорные - понижают.
По хим. св-вам X. аналогичныhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/5/6/16356.jpeg-ненасыщенным кетонам. Под действием мягких восстановителей X. легко превращаются в гидрохиноны, причем легче всего восстанавливаются бензохиноны, труднее - 9,10-антрахинон. X. легко образуют комплексы с донорами электронов, напр. 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. комплекс хингидрона, с пиреном (1:1) в петролейном эфире - красный кристаллич. комплекс.
Для X. характерны р-ции присоединения, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/5/7/16357.jpeg

Взаимод. с С12 при низкой т-ре протекает с сохранением хиноидной структуры, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/5/8/16358.jpeg

X. легко вступают в диеновый синтез, причем 1,2-Х. могут выступать как диены и диенофилы, а 1,4-Х.- как диенофилы, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/5/9/16359.jpeg

С тиомочевиной в НС1 X. дают продукты, способные к дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/6/0/16360.jpeg

Облучение X. УФ светом в присут. альдегидов приводит к продуктам С- и О-ацилирования, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/6/1/16361.jpeg

В условиях фотохим. р-ций X. могут присоединять по кетогруппе олефины, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/6/2/16362.jpeg

Получают X., как правило, окислением соответствующих фенолов, аминов или диаминов действием AgCO3, соли Фреми (KO3S)2NO, (C6H5SeO)2O (гл.обр. для синтеза 1,2-Х), хромовой к-ты и др. окислителей.
X.- структурные фрагменты прир. в-в (напр., витаминов K1 и К3, см. Витамин К), антрахиноновых красителей, фталоилкарбазолов, орг. пигментов (см. Пигменты): 1,4-бензохинон - окислитель в фотографии, дубящее ср-во при крашении. Нек-рые X. и их производные - катализаторы в произ-ве синтетич. каучука и полиакрилатов (1,4-нафтохинон), окислит. дегидрирования (полинафтохинон) и окислит.-восстановит. процессов (алкилантрахиноны); полупродукты в синтезе полициклических кубовых красителей (2,3-дихлор-1,4-нафтохинон), бензантрона (9,10-антрахинон).

Лит.: Кэсон Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М., 1951, с. 270-336; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 830-47. См. также лит. при ст. Антрахиноновые красители.

Г. И. Пуца.


B-хлорэтилфосфит Халькогениды Халькогены Хана правило Характеристика халькогенов Характеристические функции Хартри-фока метод Хвойное масло Хека реакция Хелетропные реакции Химическая Химическое равновесие Химическое сродство Химия Химия высоких энергий Химия древесины Химия твёрдого тела Химмотология Химозин Химотрипсин Хиназолин Хиназолиновые алкалоиды Хинакридоновые пигменты Хингидрон Хингидронный электрод Хинизарин Хинин Хиноксалин Хинолизидин Хинолин Хинолиновая кислота Хинолиновые алкалоиды Хинониминовые красители Хинонимины Хиноны Хинофталоновые красители Хинуклидил-3-бензилат Хинуклидин Хиральность Хироптические методы Хитин Хладагенты Хладоны Хлопина закон Хлопковое масло Хлор Хлора оксиды Хлораль Хлорамины Хлоранилины Хлорантрахиноны Хлораты Хлорацетофенон Хлорбензальдегиды Хлорбензол Хлорбутилкаучук Хлориды Хлорирование Хлорированные полиэтиленовые лаки Хлористая кислота Хлористый водород Хлориты Хлоркаучуки Хлоркаучуковые лаки Хлорксилолы Хлорметилирование Хлорнафталины Хлорная известь Хлорная кислота Хлорнитробензолсульфокислоты Хлорноватая кислота Хлорноватистая кислота Хлоропрен Хлорофиллы Хлороформ Хлорпарафины Хлорпикрин Хлорпропионовые кислоты Хлорсеребряный электрод Хлортолуолы Хлортриазиновые красители Хлоруксусные кислоты Хлорфенолы Хлорциан Холевая кислота Холестерин Холецистокинин Холин Холинолитические средства Холодильные процессы Хорионический гонадотропин Хоуорса формулы Хризен Хром Хрома галогениды Хрома карбонилы Хрома оксиды Хрома сплавы Хрома сульфаты Хрома хлориды Хромазурол Хроматин Хромато-масс-спектрометрия Хроматография Хроматография на бумаге Хроматы Хромовые красители Хроморганические соединения Хромосомы Хромосомы гомологичные Хромотроповая кислота Хромофоры Хромпиразолы Хроноамперометрия Хронопотенциометрия Хунда правила Хунда случаи связи Хунсдиккера реакции Хэммонда постулат Хюккеля метод