Словарь научных терминов
Хинолин

ХИНОЛИН, мол. м. 129,15; бесцв. жидкость с запахом пиридина, во влажном воздухе на свету желтеет; т. пл. -15,2 °С, т. кип. 236,6 °С, 108,8/10 мм рт. ст.;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/2/16322.jpeg 1,0929;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/3/16323.jpeg 1,6268;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/4/16324.jpeg 7,27 х 10-30 Кл х м; давление пара 0,34 кПа (75,3°С), 1,41 кПа (104,3 °С);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/5/16325.jpeg 83,65 кДж/кг. Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, мало раств. в воде (0,7% при 20 С); гигроскопичен (захватывает до 22% Н2О); перегоняется с водяным паром. С неорг. и орг. солями дает аддукты (напр., C9H7N х HgCl2 с т. пл. 223,5 °С), используемые для его выделения, очистки и идентификации.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/6/16326.jpeg

X.- основание, сильнее, чем анилин, и слабее, чем пиридин, рКа 4,90. Легко протонируется по атому N, образуя с минер. к-тами ограниченно растворимые устойчивые соли (т. пл. сульфата 164, дихромата 167, фосфата 165, хлороплатината 218 °С), с алкил-, нек-рыми арил-, ацилгалогенидами и диалкилсульфатами - соответствующие четвертичные соли (соли хинолиния).
1-Алкилхинолинийгалогениды при нагр. в запаянной трубке до 300 °С претерпевают Ладенбурга реакцию с миграцией алкильного заместителя преим. в положения 2, 4 и 8; присоединяют цианид-анион с образованием 4-цианохинолинов, превращающихся в кислой среде в 4-хинолинкарбоновую (цинхониновую) к-ту. К 1-ацилхинолиниевым солям цианид-анион присоединяется, давая 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолины - соед. Рейссерта.
Электроф. замещение X. в мягких условиях идет преим. по положениям 5 и 8, напр. сульфирование дымящей H2SO4 при слабом нагревании, нитрование смесью HNO3 и H2SO4 при 0 °С или галогенирование в конц. H2SO4 без нагревания в присут. Ag2SO4. Сульфирование при 230 °С идет в положение 5, при 300 С - гл. обр. в положение 6; нитрование с помощью Zr(NO3)4 протекает преим. в положение 7. Нитрование смесью HNO3 и H2SO4 при нагр. приводит к смеси 5,7- и 6,8-динитрохинолинов (вторая нитрогруппа вступает в мета-положение к первой). Галогенирование X. в ССl4 и нитрование HNO3 в (СН3СО)2О или N2O4 протекает с хорошими выходами по механизму присоединения - отщепления и приводит к образованию соответствующих 3-замещенных производных.
Нуклеоф. аминирование X. NaNH2 по Чичибабина реакции, алкилирование и арилирование литийорг. соед. или реактивами Гриньяра и гидроксилирование КОН или гипохлоритами щелочных металлов протекают преим. по положению 2.
При действии восстановителей или каталитич. гидрировании над Pt X. превращается в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, к-рый при дальнейшем гидрировании дает декагидропроизводное. Окисление надкислотами приводит к хинолин-N-оксиду, щелочным р-ром КМnО4 или SeO2 в кипящей H2SO4 -к 2,3-пиридиндикарбоновой (хинолиновой) к-те.
X. выделяют при перегонке кам.-уг. смолы, нефтяных дистиллятов (т. кип. 230-240 °С), табака, алкалоидов цинхонина и хинина (в присут. щелочи в жестких условиях). Получают X. и его производные по Дёбнера-Миллера реакции, Скраупа реакции, Фридлендера синтезом, взаимод. ароматич. аминов сhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/7/16327.jpeg-кетоэфирами - синтезы Конрада-Лимпаха (р-ция 1) и Кнорра (2), циклизацией орто-аминопроизводных коричной к-ты (3) и др.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/8/16328.jpeg
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/2/9/16329.jpeg
X. - высококипящий слабоосновный р-ритель для S, Р, Аs2О3 и др. в-в; ксилольный р-р смеси X. с S (6:1) - яд Розенмунда-Цетше - используется при восстановлении хлорангидридов карбоновых к-т до альдегидов в присут. 0,5% Pd на BaSO4 или Pd/C; X. с порошком Сu применяют для декарбоксилирования непредельных к-т и дегидрогалогенирования продуктов взаимод. енолов с дихлоркарбенами. Производные X.- основа произ-ва мн. лек. препаратов, напр. энтеросептола, аминохинола, трихомонацида, хиноцида и др., а также цианиновых красителей. Ядро X. входит в состав хинолиновых алкалоидов.

Лит.: Петренко Д. С., Пирвдиновые и хинолиновые основания, М., 1975; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, т. 4, М., 1977, с. 120; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 196-255.

Л. Н. Яхонтов.


B-хлорэтилфосфит Халькогениды Халькогены Хана правило Характеристика халькогенов Характеристические функции Хартри-фока метод Хвойное масло Хека реакция Хелетропные реакции Химическая Химическое равновесие Химическое сродство Химия Химия высоких энергий Химия древесины Химия твёрдого тела Химмотология Химозин Химотрипсин Хиназолин Хиназолиновые алкалоиды Хинакридоновые пигменты Хингидрон Хингидронный электрод Хинизарин Хинин Хиноксалин Хинолизидин Хинолин Хинолиновая кислота Хинолиновые алкалоиды Хинониминовые красители Хинонимины Хиноны Хинофталоновые красители Хинуклидил-3-бензилат Хинуклидин Хиральность Хироптические методы Хитин Хладагенты Хладоны Хлопина закон Хлопковое масло Хлор Хлора оксиды Хлораль Хлорамины Хлоранилины Хлорантрахиноны Хлораты Хлорацетофенон Хлорбензальдегиды Хлорбензол Хлорбутилкаучук Хлориды Хлорирование Хлорированные полиэтиленовые лаки Хлористая кислота Хлористый водород Хлориты Хлоркаучуки Хлоркаучуковые лаки Хлорксилолы Хлорметилирование Хлорнафталины Хлорная известь Хлорная кислота Хлорнитробензолсульфокислоты Хлорноватая кислота Хлорноватистая кислота Хлоропрен Хлорофиллы Хлороформ Хлорпарафины Хлорпикрин Хлорпропионовые кислоты Хлорсеребряный электрод Хлортолуолы Хлортриазиновые красители Хлоруксусные кислоты Хлорфенолы Хлорциан Холевая кислота Холестерин Холецистокинин Холин Холинолитические средства Холодильные процессы Хорионический гонадотропин Хоуорса формулы Хризен Хром Хрома галогениды Хрома карбонилы Хрома оксиды Хрома сплавы Хрома сульфаты Хрома хлориды Хромазурол Хроматин Хромато-масс-спектрометрия Хроматография Хроматография на бумаге Хроматы Хромовые красители Хроморганические соединения Хромосомы Хромосомы гомологичные Хромотроповая кислота Хромофоры Хромпиразолы Хроноамперометрия Хронопотенциометрия Хунда правила Хунда случаи связи Хунсдиккера реакции Хэммонда постулат Хюккеля метод