Словарь научных терминов
Фосфора кислоты

ФОСФОРА КИСЛОТЫ, кислородные к-ты фосфора в степенях окисления от +1 до +5. Построены из структурных единиц XYP(O)OH, где X и Y - О, P, H либо орг. радикал (см. Фосфорорганические соединения). Сокращенная запись ф-л

Ф. к. по Блазеру и Вормсу (http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/2/15622.jpeg-к-та, http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/3/15623.jpeg-к-та и т. д., в индексе над атомом P указывается его степень окисления) позволяет различать изомеры к-т одинакового состава, напр. изомеры к-ты H4P2O5 - к-тыhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/4/15624.jpeg . Примеры Ф. к.: http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/5/15625.jpeg-к-ты - фос-форноватистая (гипофосфористая) H3PO2 (ф-ла I), фосфино-вые кислоты RR'P(O)OH (II), фосфонистые кислоты RH2PO2 (III); http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/6/15626.jpeg -к-та - гиподифосфорная H4P2O4 (IV); http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/7/15627.jpeg-к-ты -фосфористая H3PO3 (V), фосфоновые кислоты RP(O)(OH)2 (VI); http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/8/15628.jpeg-к-та - фосфорноватая (гипофосфорная) H4P2O6 (VII);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/9/15629.jpeg-к-та - фосфорная кислота (ортофосфорная) H3PO4 (VIII).

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/0/15630.jpeg

В кристаллич. состоянии выделены к-ты: одноосновные H3PO2, (НРО3)n; двухосновные H4P2O5 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/1/15631.jpeg, H4P2O6 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/2/15632.jpeg ; трехосновные H3PO4, H4P2O5 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/3/15633.jpeg, H4P2O6 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/4/15634.jpeg ; четырехосновная H4P2O7 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/5/15635.jpeg—О—http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/6/15636.jpeg); пятиосновная H5P3O8 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/7/15637.jpeg; шестиосновная H6P6O12 [циклич., или http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/8/15638.jpeg -к-та].

Анионной конденсацией H3PO4 с отщеплением воды получают конденсированные к-ты, в молекулах к-рых тетраэдрич. группы PO4, соединенные между собой через общий атом О, образуют цепи (полифосфорные к-ты), кольца (м е -тафосфорные к-ты), разветвленные структуры (ультрафосфорные к-ты):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/9/15639.jpeg

При http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/0/15640.jpeg и Рnc-к-ты неразличимы, Молярное отношение H2O:P2O5 = R в гомологич. ряду Pnc-к-т не меняется (R= 1),-в ряду Рn-к-т при росте n уменьшается в пределах http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/1/15641.jpeg . При http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/2/15642.jpeg к-ты представляют собой смеси, состав к-рых характеризуется молекулярно-массовым распределением анионов. По мере уменьшения R смеси обогащаются высшими к-тами, при этом вязкость к-т увеличивается вплоть до образования твердой массы. Вблизи значения R = 1 в смесях появляются Рnc-к-ты, а также ультрафосфорные к-ты сетчатого строения (область их существования 1,2http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/3/15643.jpegRhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/4/15644.jpeg0,7). В качестве товарного продукта выпускают умеренно вязкую фосфорную к-ту (2,5 >R> 1,5), из к-рой получают жидкие удобрения и комплексные удобрения. В медицине используют аденозинфосфорные кислоты (орг. Рn-к-ты), в орг. синтезе -конц. полифосфорные к-ты. Индивидуальные к-ты [хроматог-рафически чистые H5P3O10, (НРО3)3 и др.] обычно получают из солей ионным обменом в виде разб. водных р-ров, где они постепенно разрушаются по схеме:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/5/15645.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/6/15646.jpeg .

Это сильные или средней силы к-ты: для Р3-к-ты рК2 1,2, рК3 2,1, рК4 5,7, рК5 8,6; для P4с-к-тыI рК1 2,6, рК2 6,4, рК3 8,8, рК4 11,4.

Существуют конденсированные Ф. к. с разным сочетанием атомов P в разл. степенях окисления. К ним м. б. отнесены изомеры трифосфорных к-т H5P3O9 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/7/15647.jpeg и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/8/15648.jpeg , H5P3O8 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/9/15649.jpeg. Известны надфосфорные к-ты с терминальной или срединной пероксо-группой: пероксофосфорная (IX), пероксопирофосфорная

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/0/15650.jpeg

Фосфорноеатистая к-та H3PO2: т.пл. 26,5 0C; плотн. 1,49 г/см3; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/1/15651.jpeg -608,2 кДж/моль; К 8,9·10-2, при нагр. выше 50 0C начинает разлагаться на PH3, красный P, H3PO4 и H2; хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире; сильный восстановитель, напр. при никелировании металлов; образует соли - гипофосфиты неорганические, напр. Na(H2PO2)·H2O; получают ее взаимод. гипофосфитов с H2SO4 или щавелевой к-той, окислением PH3 иодом в слабокислой водной среде; используют как антиоксидант для алкидных смол, светостабилизатор для полиамидов и поливинилхлори-да, стабилизатор пены при получении пенополиуретанов.

Фосфорноеатая к-та H4P2O6: т. пл. 70 0C; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/2/15652.jpeg -1638,6 кДж/моль; K1 6·10-3, K2 5·10-3, К3 5,4·10-8, K4 9,3 · 10-11; образует моно- и дигидраты, на воздухе расплывается; раств. в воде, в конц. водных р-рах выше 30 0C разлагается на H3PO3 и H3PO4; окисляется KMnO4 и K2Cr2O7 до H3PO4; получают окислением воздухом р-ров H3PO3 или P, взаимод. хлорной извести с P. Соли H4P2O6 - гипофос -фаты, напр. Na2H2P2O6·6H2O, Na4P2O6·10H2O; соли щелочных металлов хорошо раств. в воде, щел.-зем. и тяжелых металлов не раств.; при нагр. в воде гидролизуются до гипофосфитов и фосфатов.

Фосфористая к-та H3PO3: т. пл. 73,6 0C; плотн. 1,65 г/см3; DH0обр-970,6 кДж/моль; K1 5,1 ·10-2, K2 1,8·10-7; р-ри-мость в воде 75,6% по массе (О 0C), 87,4% (40 0C); при нагр. в воде окисляется до H3PO4 с выделением H2; восстановитель, осаждает Pt, Pd, Ag, Au и др. металлы из р-ров их солей; получают гидролизом PCl3, р-рением P2O3 в воде или взаимод. солей H3PO3 с H2SO4. Соли H3PO3 - фосфиты, напр. NaH2PO3·2,5H2O; плохо раств. в воде (кроме солей щелочных металлов); при нагр. разлагаются на ортофосфаты и производные P в низших степенях окисления; в водных р-рах легко окисляются до ортофосфатов; получают нейтрализацией H3PO3 гидроксидами металлов; восстановители в неорг. синтезе, стабилизаторы поливинилхлорида (фосфит Pb).

Пирофосфорная к-та H4P2O7 существует в двух полиморфных модификациях с т. пл. 54,3 и 71,5 0C, т. пл. смеси 61 0C; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/3/15653.jpeg -2248,8 кДж/моль; К1 10-1, K2 10-2, K3 2,7·10-7, K4 2,4·10-10; р-римость в воде 87,6% по массе (23 0C); образует моно-, пента- и гексагидраты; получают упариванием H3PO4, взаимод. P2O5 с H3PO4 с послед. кристаллизацией из р-ра при соотношении H2O: P2O5 = 2, ионным обменом из р-римых в воде пирофосфатов. Соли H4P2O7 -пирофосфаты (см., напр., Натрия фосфаты).

О солях и эфирах Ф. к. см. Фосфаты конденсированные, Фосфаты неорганические, Фосфаты органические, Фосфиты органические.

Лит.: Продан Е.А., Продан Л.И., Ермоленко H. Ф., Триполи-фосфаты и их применение, Минск, 1969, с. 286-93; Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., M., 1982, с. 112-89.

E. А. Продан.


1,10-фенантролин 3-фосфоглицераткиназа N-фенилнафтиламины Фаз правило Фазовое равновесие Фазовые переходы Фазовый анализ Фарадея законы Фарадея постоянная Фарадея эффект Фармакокинетика Фармацевтическая химия Фарнезол Фарфор Фаянс Фаянса - пакета правило Фелинга реактив Фелландрены Феназепам Феназин Фенамин Фенантрен Фенетидины Фенетол Фенилаланин Фенилацетальдегид Фенилацетилен Фенилгидразин Фенилендиамины Фенилизоцианат Фенилин Фенилуксусная кислота Фенилфенолы Фенилфлуорон Фенилхлорсиланы Фенилэтиламины Фенилэтиловый спирт Фенкарол Феноксазин Фенол Феноло-альдегидные смолы Феноло-формальдегидные смолы Фенолсульфокислоты Фенолфталеин Фенолы Фенольные смолы Фенопласты Фенотиазин Фентоламин Фенхены Фенхол Фенхон Ферментативный катализ Ферментсодержащие волокна Ферменты Фермий Феромоны Ферредоксин Ферримагнетики Ферриты Ферромагнетики Ферросплавы Ферроцен Фертильные материалы Фибриллированные нити Фибрин Физико-химическая гидродинамика Физико-химическая механика Физико-химический анализ Физическая химия Физические методы анализа Физостигмин Фиксаналы Фиксирование фотографического изображения Фильтрование Финкельштайна реакция Фитогормоны Фиттига реакция Фишера - тропша синтез Фишера - хеппа перегруппировка Фишера реактив Фишера реакция Фишера формулы Флавиновые коферменты Флавон Флавоноиды Флокулянты Флокуляция Флори-q-температура Флорион Флороглюцин Флотация Флуорантен Флуорен Флуоресцентные красители Флуоресцентные отбеливатели Флуоресцентный анализ Флуоресценция Флуоресцирующие красители Флюорит Фолацин Фолиевая кислота Фолина реакция Фолион Фопурин Формазаны Формалин Формальдегид Формамид Форманилид Форматирование Формиаты Форполимеры Фосген Фосгенирование Фосфазосоединения Фосфакол Фосфат-ацетилтрансфераза Фосфатазы Фосфатидилглицерины Фосфатидилинозит Фосфатидилсерины Фосфатидилхолины Фосфатидилэтаноламины Фосфатидовые кислоты Фосфаты конденсированные Фосфаты неорганические Фосфаты органические Фосфиды Фосфиналкилены Фосфинаты Фосфинистые кислоты Фосфиниты Фосфиновые кислоты Фосфиноксиды и фосфинсульфиды Фосфины Фосфиты неорганические Фосфиты органические Фосфоглицериды Фосфодиэстеразы Фосфоенолпируват-карбоксикиназа Фосфоинозитиды Фосфолипазы Фосфолипиды Фосфоназо Фосфонат-фосфатная перегруппировка Фосфонаты Фосфониевые соединения Фосфонистые кислоты Фосфониты Фосфоновые кислоты Фосфор Фосфора галогениды Фосфора кислоты Фосфора оксиды Фосфора тиохлорид Фосфора хлориды Фосфораны Фосфоресцентный анализ Фосфоресценция Фосфорилирование Фосфористая кислота Фосфористой кислоты амиды Фосфоритная мука Фосфориты Фосфорная кислота Фосфорноватая кислота Фосфорноватистая кислота Фосфорной кислоты гексаметилтриамид Фосфорные удобрения Фосфорорганические полимеры Фосфорорганические соединения Фосфорсодержащие гетероциклы Фосфосфинголипиды Фотобумага Фотографическая Фотографические материалы Фотографические эмульсии Фотография цветная Фотография чёрно-белая Фотоионизация Фотокатализ Фотолиз Фотолитография Фотометрический анализ Фотонно-нейтронный анализ Фотоокисление Фотоперенос протона Фотоперенос электрона Фотопластинки Фотоплёнки Фотополимеризация Фоторезисты Фотосинтез Фотохимические реакции Фотохимия Фотохромизм Фотоэлектронная спектроскопия Фотоэлектрохимия Фотоэмульсионные микрокристаллы Фрагментации реакции Франций Фреоны Фреттинг-коррозия Фриделя - крафтса реакция Фридлендера синтез Фрикционные материалы Фриса перегруппировка Фруктаны Фруктоза Фталазин Фталевая кислота Фталевые кислоты Фталевый ангидрид Фталексоны Фталид Фталимид Фталогены Фталодинитрилы Фталоцианиновые красители Фталоцианины Фталоцианогены Фтивазид Фтор Фторакрилатные каучуки Фторволокна Фториды Фторирование Фтористоводородная кислота Фторкаучуки Фторлоны Фторобораты Фторолефины Фторопластовые лаки Фторопласты Фторорганические соединения Фторосиликаты Фторофосфаты Фторсилоксановые каучуки Фтортензиды Фторуглepoды Фторуксусная кислота Фторурацил Фугитивность Фузидиевая кислота Фукоза Фуксины Фуллерены Фульвены Фумарат-гидратаза Фумаровая кислота Фумиганты Фунгициды Функции кислотности Функциональная группа Функциональность полимеров Функциональный анализ Фурадонин Фуразан Фуран Фурановые смолы Фурилдиоксим Фуриловые смолы Фуроксан Фуросемид Фурфуриловый спирт Фурфурол Фурье-спектроскопия