Словарь научных терминов
Урри-караша реакция

УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ (Караша-Гриньяра р-ция, Ka-раша р-ция), взаимод. алкилгалогенидов с реактивом Гринья-ра в присут. CoCl2; протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся своб. радикалов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/2/0/15020.jpeg

Обычно к р-ру RMgHal в диэтиловом эфире добавляют катализатор и алкилгалогенид (молярное соотношение RMgHal и CoCl2 30:1). Смесь кипятят неск. часов, затем охлаждают, разлагают избыток магнийорг. соед. водным р-ром к-ты (напр., CH3COOH). Выход продуктов перегруппировки алкильных радикалов составляет 30-50%, среди др. продуктов р-ции - углеводороды, образующиеся в результате димеризации своб. радикалов или отщепления ими H от р-рителя, а также в-ва, к-рые получаются из магнийорг. соед. (R — R, R — H, алкены).

Предполагают, что механизм У.- К. р. включает образование кобальторг. соед., к-рое генерирует радикальные частицы:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/2/1/15021.jpeg

Иной механизм реализуется при замене CoCl2 на FeCl3, катализирующий подобную р-цию. В этом случае первоначально происходит взаимод. FeCl3 с RMgHal с образованием иона [FeCl2]+, к-рый отрывает атом Hal от алкилгалогенида с образованием соответствующего алкильного радикала:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/2/2/15022.jpeg

У.- К. р. используют в лаб. практике. Р-ция открыта в 1941 M. Карашем и Э. Филдсом, позднее подробно описана У. Ур-ри совместно с M. Карашем.

Лит.: Kharasch M., Fields E., "J. Amer. Chem. Soc.", 1941, v. 63, № 9, p. 2316-20; Urry W., Kharasch M., там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1438-40; Kharasch M., Reinmuth О., Grignard reactions ofnonmetallic substances, L., 1954. Г. И. Дрозд.


Уайт-спирит Убихиноны Угарный газ Уги реакция Углеводороды Углеводы Углеграфитовые материалы Углекислый газ Углемасляные смеси Углепластики Углерод Углерод технический Углерод-углеродные материалы Углерода оксид Углерода сульфоксид Углеродные волокна Углеродопласты Углехимия Угольная кислота Ударная волна, Ударных труб метод Удобрения Уксусная кислота Уксусный альдегид Ульмана реакции Ультразвук Ультразвуковые аппараты Ультрамарин Ультрамикроскопия Ультрамикрохимический анализ Ультрафильтрация Ультрафиолетовая спектроскопия Ультрафосфаты Ультрацентрифугирование Умбеллиферон Умбра Ундекалактон Ундеканаль Ундеканол Уплотнительные смазки Уравнения состояния Уралкидные смолы Уран Урана сплавы Уранаты Уранорганические соединения Урацил Уреаза Уреиды Уретановые эластомеры Уретаны Уридин Уровнемеры Уроновые кислоты Урри-караша реакция Ускорители вулканизации