Словарь научных терминов
Триазины

ТРИАЗИНЫ, мол. м. 81,08. Различают: 1,3,5-Т., или симметричный (ф-ла I); 1,2,4-Т., или несимметричный (II); 1,2,3-Т., или вицинальный (III).

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/3/9/14539.jpeg

1,3,5-Т. и его производные. Незамещенный 1,3,5-Т.-бесцв. кристаллы, т.пл. 86°С, т.кип. 114°С; хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире; с к-тами образует соли. В отличие от своих более стабильных производных, неустойчив к действию нуклеофилов: водой легко гидролизуется в формиат аммония; амины вызывают раскрытие цикла с образованием формамидинов и др. соед.; если амин имеет еще к.-л. функц. группу, то вслед за размыканием кольца происходит рециклизация, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/0/14540.jpeg

Аналогично при р-ции 1,3,5-Т. с о-фенилендиамином получается бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин, с 4,5-диаминоурацилом-ксантин и т.п.; при действии N2H4·HCl 1,3,5-Т. превращается в 1,2,4-триазол. С имино-эфирами или амидинами образует алкил(арил)производные 1,3,5-Т.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/1/14541.jpeg

С соед., имеющими активированную группу СН2, 1,3,5-Т. реагирует с образованием замещенных пиримидина:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/2/14542.jpeg

1,3,5-Т. и его производные вступают в диеновый синтез с диенофилами, содержащими электронодонорные заместители, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/3/14543.jpeg

В р-ции электроф. замещения 1,3,5-Т. и его производные вступают с трудом: сульфирование и нитрование не удаются вследствие раскрытия цикла; хлорирование до цианурхлорида (ф-ла IV; R = С1) идет в жестких условиях (140-200 °С) с плохим выходом; при бромировании удается получить 2,4-дибром-1,3,5-Т., а также 1,2,4,6-тетрабром-1,2-дигид-ро-1,3,5-Т.

Общий способ получения 1,3,5-Т. и его наиб. важных 2,4,6-производных -циануровой кислоты (IV; R = ОН), циа-нурхлорида, меламина (IV; R = NH2) и др. - циклотримери-зация соед., содержащих группу Cs=N, гл. обр. нитрилов:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/4/14544.jpeg

Условия р-ции зависят от природы R: чаще всего она идет при нагр. и в присут. катализаторов (напр., НС1 и его комплексов с к-тами Льюиса, иногда оснований); при R = СН=СН2 или ОН может идти самопроизвольно; при R = Alk необходимо давление до 100 МПа, однако введение в R электроотрицат. заместителей резко облегчает р-цию. Соед., имеющие две группы C=N, в условиях тримеризации могут образовывать разветвленные полимеры, содержащие триазиновые циклы.

Для формирования триазинового цикла м. б. также использованы соед. общей ф-лы RC(X)=NH (R = H, Alk, Ar; X = H, ОС2Н5, ОСН2С6Н5, Сl, NН2)-иминоэфиры, ами-дины, альдимины и др.; р-ция может идти как с отщеплением НХ, так и без него (с образованием производных гексагидро-1,3,5-Т.).

Незамещенный 1,3,5-Т. обычно получают конденсацией CH3COONH4 с триэтилортоформиатом. Конденсацией аминов RNH2 (или алканоламинов) с СН2О синтезируют производные гексагидро-1,3,5-Т. (V), каталитич. тримери-зацией изоцианатов RN=C=O-изоцианураты (VI):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/5/14545.jpeg

Производные гексагидро-1,3,5-Т.- антисептики (напр., V; R = Alk, гидроксиалкил), бактерициды, отбеливатели; 1,3,5-тринитро-1,3,5-триазациклогексан (V; R = NO2), или гексоген,- бризантное ВВ. Аллилцианурат (V; R = = ОСН2СН=СН2) и аллилизоцианурат (VI; R = = СН2СН=СН2)-модификаторы в произ-ве меламино-формальдегидных смол. Мн. кетопроизводные 1,3,5-Т.-физиологически активные в-ва; напр., рибофуранозид 4-амино-1,3,5-триазин-2-она (5-азацитидин) проявляет противоопухолевую и противолейкемич. активность; 6-диметиламино-1 -метил-3-циклогексил-1,3,5-триазин-2,4-дион (гексазинон) -гербицид.

Несимметрично замещенные производные 1,3,5-Т., к-рые не м. б. получены методами тримеризации, синтезируют из соответствующих нециклич. соед. (бигуанидов, цианамиди-нов, изоцианатов и др.). Нек-рые фторорг. производные получаютпо схеме:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/6/14546.jpeg

Используя в подобных р-циях вместо нитрилов динитри-лы, синтезируют производные ф-лы VII, а также полимеры ф-лы VIII, отличающиеся высокой термич. и хим. стабильностью:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/7/14547.jpeg

Первые-смазки и гидравлич. жидкости с т-рой кипения до 400 °С, вторые-высокостойкие герметики.

2,4,6-Замещенные 1,3,5-Т. получают гл. обр. из цианур-хлорида, последовательно заменяя в нем один, два или три атома Сl (во все более жестких условиях) на одинаковые или разные нуклеоф. группы. Нек-рые из полученных таким путем разл. производных - красители для целлюлозных волокон, оптич. отбеливатели, антисептики; мн. диаминопро-изводные-гербициды-атразин, прометрин, симазин, хлор-сульфурон и др.; инсектициды; 2,4,6-триазидо-1,3,5-Т.-циа-нуртриазид - инициирующее ВВ.

1,2,4,-Т. и его производные. Незамещенный 1,2,4-Т.-блед-но-желтое масло, т.пл. 16-17,5°С, т. кип. 156°С/740мм рт.ст.,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/8/14548.jpeg 1,5149; раств. в орг. р-рителях и разбавленных к-тах, плохо-в воде. Производные 1,2,4-Т. термически стабильны; при окислении надкислотами превращаются в 1,2,4-триазин-5-оны или 1,2,4-триазин-5,6-дионы (если положение 5 занято-в l-N-оксиды); при восстановлении Zn в СН3СООН-в 1,2-дигидро-1,2,4-Т. и далее (с сужением цикла)-в индазолы. Легко вступают в диеновый синтез, присоединяя диенофилы обычно по положениям 3 и 6 (иногда 2 и 5), напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/4/9/14549.jpeg

Осн. способы получения 1,2,4-Т. и его производных-конденсация a-дикетонов с амидразонами, семикарбазида-ми, тиосемикарбазидами, аминогуанидинами или гидрази-дами к-т (при замыкании цикла аммиаком), напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/0/14550.jpeg

Наряду с a-дикетонами для подобных синтезов используют также a-кетокислоты, a-галогенкетоны, ацилциа-ниды.

Производные 1,2,4-Т.-гербициды (напр., метрибузин, ме-тамитрон), противобактериальные ср-ва, соед. с противоопухолевой активностью (1,2,4-триазин-3,5-дион, 6-метил-1,2,4-триазин-3,5-дион и их нуклеозиды); 3- и 5-замещен-ные- реагенты для аналит. определения Fe, Co, Ni, Zn, Cr и др. металлов.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/1/14551.jpeg

1,2,3-Т. и его производные. Незамещенный 1,2,3-Т.-бесцв. кристаллы, т.пл. 69,5-71 °С, возгоняется в вакууме. 1,2,3-Т. и его производные при комнатной т-ре устойчивы к воде, к-там и основаниям. При нагр. гидролизуются до 1,3-дике-тонов; надкислотами окисляются в 1(или 3)-N-оксиды; LiAlH4 восстанавливает их в дигидропроизводные. Три-алкилзамещенные 1,2,3-Т. при термолизе и фотолизе чаще всего расщепляются с образованием N2, алкина и нитрила. Получают 1,2,3-Т. и его производные окислением N-ами-нопиразолов пероксидами или термич. перегруппировкой циклопропенилазидов в мягких условиях:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/2/14552.jpeg

Бензо-1,2,3-Т. и его производные получают циклизацией 2-аминобензиламинов, 2-аминобензамидов или 2-амино-бензгидразидов под действием HNО2, а также окислением N-аминоиндазолов или N-амино-2-хиназолинонов:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/3/14553.jpeg

Нек-рые производные 1,2,3-Т.-ингибиторы коррозии, инсектициды.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 185-94; Мельников Н. Н., Пестициды. Химия, технология и применение, М., 1987, с. 639-61; Neunhoeffer H., WileyP.F., Chemistry of 1,2,3-triazines and 1,2,4-tria-zines, tetrazines and pentazines, N. Y., 1978; Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. by A. Katritzky, Ch.W. Ress, v. 3, pt 2B, Oxf., 1984, p. 369-530; Hearn M.J., Levy F., "Organic preparations and procedures int.", 1984, v. 16, № 3-4, p. 199-277. Г.С. Швиндлерман.



(+)-тубокурарин 2-теноилтрифторацетон Таблетирование Табун Тайрон Таллийорганические соединения Талловое масло Тальк Таннины Тантал Тантала галогениды Тантала оксиды Тантала сплавы Танталаты Танталорганические соединения Тарельчатые аппараты Тартраты Тауриды Таутомерия Тафеля уравнение Тафта уравнение Твердое тело Твердость Твердофазная полимеризация Твердофазный синтез Твердые горючие ископаемые Твердые растворы Твердые смазки Твердые сплавы Тейхоевые кислоты Текстолиты Текстурированные нити Текучести температура Теле-замещение Теллур Теллура оксиды. Теллуриды Теллурорганические соединения Теллурофен Теломеризация Температура Темплатный синтез Тензиметрия Теобромин Теофиллин Тепловая теорема Тепловой эффект реакции Теплоемкость Теплоизоляционные материалы Теплообмен Теплопроводность Теплостойкость Теплота образования Теплота сгорания Тер-мейлена метод Тербий Терефталевая кислота Терефталоилхлорид Термит Термический анализ Термический крекинг Термогравиметрия Термография Термодеполяризационный анализ Термодинамика Термодинамические потенциалы Термодинамическое равновесие Термодиффузионное разделение Термолиз Термолизин Термолюминесценция Термометрия Термометры Термопласты Термореактивные пластмассы Термостойкие волокна Термостойкие полимеры Термостойкость Термофорез Термохимия Термоэластопласты Терпеновые смолы Терпеновые спирты Терпены Терпинены Терпинеолы Терфенилы Тестостерон Тетрагидрофолатдегидрогеназа Тетрагидрофуран Тетразен Тетразол Тетралин Тетраметилолфосфонийхлорид Тетранитрометан Тетранитропентаэритрит Тетрафторэтилен Тетрахлорбензолы Тетрахлорэтаны Тетрахлорэтилен Тетрацианохинодиметан Тетрацианоэтилен Тетрациклины Тетраэтилсвинец Тетраэтоксисилан Тетрил Тетроники Тетурам Технеций Техника безопасности Технические жидкости Технический углерод Тиазиновые красители Тиазол Тиамин Тиенотиофены Тиепин Тиетан Тиильные радикалы Тиираны Тиксотропия Тиле-винтера реакция Тимидин Тимин Тимол Тиоацетамид Тиогликолевая кислота Тиодигликоль Тиозоли Тиоиндиго Тиоиндигоидные красители Тиокарбаминовые кислоты Тиокарбонильные соединения Тиокарбоновые кислоты Тиоколы Тиолы Тиомочевина Тион-тиольная перегруппировка Тионилгалогениды Тиопентал-натрий Тиопираны Тиопирилия соли Тиосалициловая кислота Тиосемикарбазиды Тиосемикарбазоны Тиосерная кислота Тиоспирты Тиосульфаты неорганические Тиосульфокислоты Тиоугольные кислоты Тиофен Тиофенол Тиофенолы Тиоформальдегид Тиофосфаты неорганические Тиофосфаты органические Тиохолин Тиоцианаты неорганические Тиоцианаты органические Тиоэфиры Типов теория Тиреотропный гормон Тирозин Тироксин Тиролиберин Титан Титана галогениды Титана карбид Титана нитрид Титана оксиды Титана сплавы Титана сульфаты Титана хлориды Титанаты Титанорганические соединения Титр Титраторы Титриметрия Тиурамы Тиффено реакция Тищенко реакция Тодда-атертона реакция Тозилаты Ток обмена Токолитические средства Токоферолы Токсины Токсичность Толан Толленса реактив Толуидины Толуилендиамины Толуилендиизоцианаты Толуиловые альдегиды Толуиловые кислоты Толуол Толуолсульфамиды Толуолсульфокислоты Толуолсульфонат Толуолсульфохлориды Тонкие пленки Тонкослойная хроматография Топлива Топливные элементы Топные отношения Топоизомеразы Топология Топомеризация Топохимические реакции Торий Торпа-циглера реакция Торф Тошлирование Травление Транквилизаторы Трансаминирование Трансаннулярные реакции Трансгидрогеназа Транскетолаза Транскрипция Трансляция Трансмиссионные масла Транспозоны Трансферазы Трансформация Трассирующие составы Трассёра метод Трение Треоизомеры Треонин Третье начало термодинамики Трехмерные полимеры Триазины Триазолы Триаминотринитробензол Триарилметильные радикалы Триацетатные волокна Триацетонамин Трибохимия Трибутилфосфат Триизобутилалюминий Трииодтиронин Тримезиновая кислота Тримекаин Тримеллитовая кислота Триметиламин Триметилолфосфин Триметилолфосфиноксид Триметилфосфит Тримолекулирные реакции Тринитробензол Тринитроксилол Тринитрорезорцин Тринитротолуол Тринитрофенол Триозофосфатиомераза Триоксан Триоксибензолы Триорганоарсины Трипсин Триптофан Триптофана3а Тритий Трифенилкарбинол Трифенилметан Трифенилметановые красители Трифенилфосфат Трифенилфосфин Трифенилфосфит Трифенилхлорметан Трифторацетиллцетон Трифторнадуксусная кислота Трифторнитрозометан Трифторуксусная кислота Трихлорбензолы Трихлорэтаны Трихлорэтилён Трихомонацид Триэтаноламин Триэтилалюминий Триэтиламин Триэтиленгликоль Тройная связь Тройная точка Тромбин Тропановые алкалоиды Тропафен Тропацин Тропеолины Тропилия соединения Трополоны Трудногорючие волокна Тулий Туманоулавливание Туннельный эффект Турбидиметрия Турбинные масла Турбулентная диффузия Тяжёлая вода