Словарь научных терминов
Тиоугольные кислоты

ТИОУГОЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ, серосодержащие аналоги угольной к-ты: монотиоуголъные SC(OH)2, OC(SH)OH; ди-тиоугольные SC(SH)OH, OC(SH)2; тритиоугольная SC(SH)2; ортотиоугольные к-ты (НО)nС(SН)4-n (п = 0-3). В своб. виде известна только тритиоугольная к-та-жидкость красного цвета, т. пл. -26,9 °С,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/6/5/14265.jpeg1,483; при 0°С быстро разлагается на H2S и CS2, при — 78 °С может храниться длит. время. Существуют устойчивые щелочные соли всех Т.к. Известны разл. производные Т.к.: моно-, диэфиры и амиды моно-тиоугольной к-ты (напр., тиомочевина, тиокарбаминовые кислоты и их производные); соли, эфиры (см. Ксантогена-ты) и амиды дитиоугольной к-ты (см. Дитиокарбамтовые кислоты); диэфиры тритиоугольной и тетраэфиры орто-тиоугольной к-т.

Эфиры Т.к. легко гидролизуются с элиминированием тиола; при щелочном гидролизе образуется тиокарбонат-анион, при кислом-сульфоксид углерода, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/6/6/14266.jpeg

Аммонолиз и аминолиз эфиров Т.к. протекает по разл. направлениям в зависимости от природы как эфирного, так и аминного компонента, а также от условий р-ции, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/6/7/14267.jpeg

Р-ция циклич. О,О-диэфиров монотиоугольной к-ты с триалкилфосфитом приводит к алкенам (Кори-Уинтера реакция):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/6/8/14268.jpeg

Диарилтионкарбонаты подвергаются внутримол. перегруппировке в диарилтиолкарбонаты при 200-300 °С (перегруппировка Шёнберга); аналогично происходит превращение О,S-диарилдитиокарбонатов:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/6/9/14269.jpeg

Диэфиры тритиоугольной к-ты вступают в диеновый синтез, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/0/14270.jpeg

При взаимод. дитиокарбонатов с трифенилфосфонийме-тилидом образуются илиды, стабилизированные тионной группой, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/1/14271.jpeg

Щелочные соли О-эфиров монотиоугольной к-ты (соли Бендера) получают обработкой алкоголятов или гидросульфидов щелочных металлов соотв. COS или алкилхлорфор-миатами, аммониевые-из соответствующих производных дитиоугольной к-ты:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/2/14272.jpeg

O,S-Диэфиры монотиоугольной к-ты образуются при действии на тиолы алкилхлорформиатов или при действии на спирты алкилхлортиоформиатов; при взаимод. О-эфиров S-галогентиоугольной к-ты с ароматич. углеводородами в присут. к-т Льюиса или с нек-рыми кетонами:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/3/14273.jpeg

Эти эфиры образуются также при алкилировании солей Бендера.

При каталитич. карбонилировании меркаптоэтанола в присут. О2 и катализатора (аморфный Se или комплекс Ni(CO)3 · C5H5N) либо при обработке его СОСl2 в присут. оснований образуются циклич. О,S-диэфиры:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/4/14274.jpeg

Циклич. О,S-диэфир м.б. получен также при действии ClC(O)SCl на нафталин.

Р-ции тиофосгена или N, N'-тиокарбонилдиимидазола со спиртами, либо О-алкилксантогенатов с алкоголятами приводят к О,О-диэфирам монотиоугольной к-ты, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/5/14275.jpeg

Для получения О,S-диэфиров дитиоугольной к-ты используют взаимод. S-эфира хлордитиоугольной к-ты с гидрокси-содержащими соед., О-эфира хлортиоугольной к-ты с тио-лами в присут. солей Рb либо алкилирование ксантогенатов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/6/14276.jpeg

S,S-Диэфиры дитиоугольной к-ты образуются по р-ции тиолов с N, N'-карбонилдиимидазолом или СОСl2; взаимод. дитиолов с СОСl2 или дитиокарбаматов с активир. арилгалогенидами, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/7/14277.jpeg

Соли моноэфиров тритиоугольной к-ты получают по р-ции:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/8/14278.jpeg

При алкилировании тритиокарбоната калия алкилгало-генидами либо при взаимод. тиолов с S-эфирами хлортиоугольной к-ты или CSCl2 образуются диэфиры тритиоугольной к-ты:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/7/9/14279.jpeg

Для получения циклич. эфиров 1,2-димеркаптоарены об-рабатывают CS2 в присут. щелочей либо восстанавливают CS2 натрием (калием) в смеси ДМФА-бензол с последующим алкилированием образующегося дианиона:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/8/0/14280.jpeg

При взаимод. нитрилоксидов с О,О-диэфирами монотиоугольной к-ты образуются циклич. эфиры ортотиоугольной к-ты; при обработке 2,2-дихлор-1,3-бензодиоксола тиофено-лами-эфиры ортодитиоугольной к-ты; при р-ции иодида 2-метилтио-4,5,6,7-тетрагидро-1,3-бензодитиолия со спиртами-эфиры ортотритиоугольной к-ты, а при р-ции с тиола-ми-эфиры ортотетратиоугольной к-ты:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/8/1/14281.jpeg

Эфиры ортотетратиоугольной к-ты м.б. получены действием тиолов на трис-(органилтио)карбениевые соли, обработкой бис-(этилтио)метилнатрия диэтилдисульфидом в жидком NH3 в присут. NaNH2 и из замещенной N,N'-ди-нитрозоизотиомочевины:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/8/2/14282.jpeg

Эфиры ортотетратиоуголъной к-ты с дитиолами в присут. n-толуолсульфокислоты образуют циклич. эфиры этой к-ты, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/8/3/14283.jpeg

Соли, эфиры и амиды Т.к.- пестициды, ускорители вулканизации, флотореагенты. Наиб. применение находят О-эфи-ры дитиоугольной к-ты (ксантогенаты).

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 636-46; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd E4, Stuttg., 1983, S. 102-15, 128-40, 420-24, 427-33, 447-56, 703-10. А. А. Дудинов.


(+)-тубокурарин 2-теноилтрифторацетон Таблетирование Табун Тайрон Таллийорганические соединения Талловое масло Тальк Таннины Тантал Тантала галогениды Тантала оксиды Тантала сплавы Танталаты Танталорганические соединения Тарельчатые аппараты Тартраты Тауриды Таутомерия Тафеля уравнение Тафта уравнение Твердое тело Твердость Твердофазная полимеризация Твердофазный синтез Твердые горючие ископаемые Твердые растворы Твердые смазки Твердые сплавы Тейхоевые кислоты Текстолиты Текстурированные нити Текучести температура Теле-замещение Теллур Теллура оксиды. Теллуриды Теллурорганические соединения Теллурофен Теломеризация Температура Темплатный синтез Тензиметрия Теобромин Теофиллин Тепловая теорема Тепловой эффект реакции Теплоемкость Теплоизоляционные материалы Теплообмен Теплопроводность Теплостойкость Теплота образования Теплота сгорания Тер-мейлена метод Тербий Терефталевая кислота Терефталоилхлорид Термит Термический анализ Термический крекинг Термогравиметрия Термография Термодеполяризационный анализ Термодинамика Термодинамические потенциалы Термодинамическое равновесие Термодиффузионное разделение Термолиз Термолизин Термолюминесценция Термометрия Термометры Термопласты Термореактивные пластмассы Термостойкие волокна Термостойкие полимеры Термостойкость Термофорез Термохимия Термоэластопласты Терпеновые смолы Терпеновые спирты Терпены Терпинены Терпинеолы Терфенилы Тестостерон Тетрагидрофолатдегидрогеназа Тетрагидрофуран Тетразен Тетразол Тетралин Тетраметилолфосфонийхлорид Тетранитрометан Тетранитропентаэритрит Тетрафторэтилен Тетрахлорбензолы Тетрахлорэтаны Тетрахлорэтилен Тетрацианохинодиметан Тетрацианоэтилен Тетрациклины Тетраэтилсвинец Тетраэтоксисилан Тетрил Тетроники Тетурам Технеций Техника безопасности Технические жидкости Технический углерод Тиазиновые красители Тиазол Тиамин Тиенотиофены Тиепин Тиетан Тиильные радикалы Тиираны Тиксотропия Тиле-винтера реакция Тимидин Тимин Тимол Тиоацетамид Тиогликолевая кислота Тиодигликоль Тиозоли Тиоиндиго Тиоиндигоидные красители Тиокарбаминовые кислоты Тиокарбонильные соединения Тиокарбоновые кислоты Тиоколы Тиолы Тиомочевина Тион-тиольная перегруппировка Тионилгалогениды Тиопентал-натрий Тиопираны Тиопирилия соли Тиосалициловая кислота Тиосемикарбазиды Тиосемикарбазоны Тиосерная кислота Тиоспирты Тиосульфаты неорганические Тиосульфокислоты Тиоугольные кислоты Тиофен Тиофенол Тиофенолы Тиоформальдегид Тиофосфаты неорганические Тиофосфаты органические Тиохолин Тиоцианаты неорганические Тиоцианаты органические Тиоэфиры Типов теория Тиреотропный гормон Тирозин Тироксин Тиролиберин Титан Титана галогениды Титана карбид Титана нитрид Титана оксиды Титана сплавы Титана сульфаты Титана хлориды Титанаты Титанорганические соединения Титр Титраторы Титриметрия Тиурамы Тиффено реакция Тищенко реакция Тодда-атертона реакция Тозилаты Ток обмена Токолитические средства Токоферолы Токсины Токсичность Толан Толленса реактив Толуидины Толуилендиамины Толуилендиизоцианаты Толуиловые альдегиды Толуиловые кислоты Толуол Толуолсульфамиды Толуолсульфокислоты Толуолсульфонат Толуолсульфохлориды Тонкие пленки Тонкослойная хроматография Топлива Топливные элементы Топные отношения Топоизомеразы Топология Топомеризация Топохимические реакции Торий Торпа-циглера реакция Торф Тошлирование Травление Транквилизаторы Трансаминирование Трансаннулярные реакции Трансгидрогеназа Транскетолаза Транскрипция Трансляция Трансмиссионные масла Транспозоны Трансферазы Трансформация Трассирующие составы Трассёра метод Трение Треоизомеры Треонин Третье начало термодинамики Трехмерные полимеры Триазины Триазолы Триаминотринитробензол Триарилметильные радикалы Триацетатные волокна Триацетонамин Трибохимия Трибутилфосфат Триизобутилалюминий Трииодтиронин Тримезиновая кислота Тримекаин Тримеллитовая кислота Триметиламин Триметилолфосфин Триметилолфосфиноксид Триметилфосфит Тримолекулирные реакции Тринитробензол Тринитроксилол Тринитрорезорцин Тринитротолуол Тринитрофенол Триозофосфатиомераза Триоксан Триоксибензолы Триорганоарсины Трипсин Триптофан Триптофана3а Тритий Трифенилкарбинол Трифенилметан Трифенилметановые красители Трифенилфосфат Трифенилфосфин Трифенилфосфит Трифенилхлорметан Трифторацетиллцетон Трифторнадуксусная кислота Трифторнитрозометан Трифторуксусная кислота Трихлорбензолы Трихлорэтаны Трихлорэтилён Трихомонацид Триэтаноламин Триэтилалюминий Триэтиламин Триэтиленгликоль Тройная связь Тройная точка Тромбин Тропановые алкалоиды Тропафен Тропацин Тропеолины Тропилия соединения Трополоны Трудногорючие волокна Тулий Туманоулавливание Туннельный эффект Турбидиметрия Турбинные масла Турбулентная диффузия Тяжёлая вода