Словарь научных терминов
Тиосульфаты неорганические

ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (устар.-гипосульфиты), соли тиосерной к-ты H2S2O3. Тиосерная (серноватистая) к-та неустойчива даже при 77 К, в водных р-рах разлагается с образованием SO2 и S.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/4/9/14249.jpeg

Тиосульфаты (Т.)-кристаллы, содержат анион ф-лы I неправильной тетраэдрич. формы, длина связи S—О 0,148 нм, S—S 0,199 нм. Р-римость Т. в воде (г в 100 г): K2S2O3 200,1 (35 °С), 233,4 (56 °С); (NH4)2S2O3 150 (20 °С); MgS2O3 49,8 (20 °С); CaS2O3 42,9 (10 °С); SrS2O3 15,3 (10 °С); BaS2O3 0,2 (0°С); Tl2S2O3 0,18 (25 °С); PbS2O3 0,02 (18 °С). Т. образуют кристаллогидраты, наиб. важны: К2S2О3-5Н2О, т. пл. 35,0 °С; К2S2О3·3Н2О, т. пл. 56,1 °С; K2S2О3·H2О, т. пл. 78,3 °С, плотн. 2,590 г/см3; MgS2O3·6H2O, т. пл. вьппе 82 °С, плотн. 1,818 г/см3, http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/0/14250.jpeg -5283 кДж/моль; CaS2O3·6H2O, т. пл. вьппе 40 °С, плотн. 1,872 г/см3,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/1/14251.jpeg — 3982 кДж/моль.

Безводные Т. при натр. не плавятся, в инертной атмосфере разлагаются до сульфатов и полисульфидов, напр.: К2S2О3 (плотн. 2.23 г/см3) разлагается при ~430°С, PbS2O3 (плотн. 5,18г/см3)-при ~250°С, (КН4)2S2О3-при ~150°С. При нагревании Т. на воздухе параллельно происходит окисление. Наличие серы в степени окисления —2 в Т. определяет восстановит. св-ва ионаhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/2/14252.jpeg. Так, Na2S2O3 окисляется I2 с образованием тетратионата Na2S4O6 (р-ция лежит в основе иодометрии), K2S2O3, Na2S2O3 и др. окисляются Сl2 или Вr2 с образованием S и сульфатов. К2S2О3 окисляется SO2, SCl2 с образованием политионатов. Нек-рые Т. образуют р-римые в воде комплексные соед., напр. Na3[Ag(S2O3)2], что позволяет растворять нек-рые осадки солей Ag, напр. AgBr (р-ция лежит в основе закрепления в фотографии).

Получают Т. окислением при нагр. на воздухе полисульфидов К, Na, Са, Ва, р-цией M2SO3 с S, M2S2 с MHSO3 (М-К, Na и др.), взаимод. SO2 и H2S с КОН (NaOH). Малорастворимые тиосульфаты Ва, Тl, Рb осаждают действием Na2S2O3 на р-ры их солей. Нек-рые Т. получают обменными р-циями сульфатов с BaS2O3.

Наиб. применение имеет натрия тиосульфат. CaS2O3 в смеси с полисульфидами Са-фунгицид (известково-сер-ный отвар), ср-во для удаления волос в кожев. пром-сти. K2S2O3 используют для получения "серной печени" (см. Калия сульфиды), политионатов. MgS2O3-6H2O-лeк. ср-во при нек-рых сердечно-сосудистых заболеваниях и вегетативных расстройствах. И. Н. Один. ТИОСУЛЬФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, соли и эфиры орга-нилтиосерных к-т общей ф-лы RSSO2X, где R-Alk, Аr; Х-ОМ (М-металл), OR'.

Названия Т. о. образуются из названия орг. радикала и суффикса "тиосульфат" с указанием атома, с к-рым связан орг. радикал, напр. СН3SSО2ОС2Н5-S-металэтилтиосуль-фат, С6Н5SSО2ОКа-S-фенилтиосульфат натрия.

Наио. практич. значение имеют S-алкил- и S-арилтио-сульфаты щелочных металлов (соли Бунте)-твердые кри-сталлич. в-ва, хорошо раств. в воде.

Хим. св-ва Т.о. обусловлены легкостью расщепления связи S—S под действием нуклеоф. и электроф. реагентов. Гидролиз Т.о., катализируемый к-тами,-удобный препаративный метод синтеза тиолов, при щелочном гидролизе образуются диалкилдисульфиды, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/3/14253.jpeg

Р-ция Т.о. с тиолатами-метод синтеза несимметричных дисульфидов, напр.:

CH3SSO2ONa + NaSC6H5 : CH3SSC6H5 + Na2SO3

При окислении Т.о. в зависимости от окислителя м.б. получены алкансульфокислоты, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/4/14254.jpeg

Нек-рые Т.о., содержащие в орг. радикале a-H-атом, под действием оснований образуют тиокарбонильные соед., напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/5/14255.jpeg

Общий метод получения солей Бунте-взаимод. алкил-галогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-орг. среде (напр., в 50%-ном водном этаноле):

AlkX + Na2S2O3 : AlkSSO2ONa + NaX X = Hal, OSO2OAlk, OSO2Ar

Соли Бунте получают также присоединением тиосуль-фатов щелочных металлов к активир. алкенам или хинонам в присут. к-т, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/6/14256.jpeg

Соли Бунте, как правило, не выделяют, а используют без очистки для дальнейших превращений.

Арилтиосульфаты получают р-циями диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

2ArSSAr + 6КНSО3 : 4ArSSO2OK + K2S2O3 + 3Н2О

Алкил(арил)тиосерные к-ты получают при взаимод. тиолов с SО3 или его комплексами с орг. основаниями, либо с хлорсульфоновой к-той, напр.:

СН3SН + SО3 : СН3SSО2ОН С6Н5SН + SO3 · C5H5N : C6H5SSO2OH · C5H5N

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/5/7/14257.jpeg

Применяют Т.о. в осн. в орг. синтезе в качестве полупродуктов для получения орг. соед. серы.

Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969. А. Ф. Ермолов.



(+)-тубокурарин 2-теноилтрифторацетон Таблетирование Табун Тайрон Таллийорганические соединения Талловое масло Тальк Таннины Тантал Тантала галогениды Тантала оксиды Тантала сплавы Танталаты Танталорганические соединения Тарельчатые аппараты Тартраты Тауриды Таутомерия Тафеля уравнение Тафта уравнение Твердое тело Твердость Твердофазная полимеризация Твердофазный синтез Твердые горючие ископаемые Твердые растворы Твердые смазки Твердые сплавы Тейхоевые кислоты Текстолиты Текстурированные нити Текучести температура Теле-замещение Теллур Теллура оксиды. Теллуриды Теллурорганические соединения Теллурофен Теломеризация Температура Темплатный синтез Тензиметрия Теобромин Теофиллин Тепловая теорема Тепловой эффект реакции Теплоемкость Теплоизоляционные материалы Теплообмен Теплопроводность Теплостойкость Теплота образования Теплота сгорания Тер-мейлена метод Тербий Терефталевая кислота Терефталоилхлорид Термит Термический анализ Термический крекинг Термогравиметрия Термография Термодеполяризационный анализ Термодинамика Термодинамические потенциалы Термодинамическое равновесие Термодиффузионное разделение Термолиз Термолизин Термолюминесценция Термометрия Термометры Термопласты Термореактивные пластмассы Термостойкие волокна Термостойкие полимеры Термостойкость Термофорез Термохимия Термоэластопласты Терпеновые смолы Терпеновые спирты Терпены Терпинены Терпинеолы Терфенилы Тестостерон Тетрагидрофолатдегидрогеназа Тетрагидрофуран Тетразен Тетразол Тетралин Тетраметилолфосфонийхлорид Тетранитрометан Тетранитропентаэритрит Тетрафторэтилен Тетрахлорбензолы Тетрахлорэтаны Тетрахлорэтилен Тетрацианохинодиметан Тетрацианоэтилен Тетрациклины Тетраэтилсвинец Тетраэтоксисилан Тетрил Тетроники Тетурам Технеций Техника безопасности Технические жидкости Технический углерод Тиазиновые красители Тиазол Тиамин Тиенотиофены Тиепин Тиетан Тиильные радикалы Тиираны Тиксотропия Тиле-винтера реакция Тимидин Тимин Тимол Тиоацетамид Тиогликолевая кислота Тиодигликоль Тиозоли Тиоиндиго Тиоиндигоидные красители Тиокарбаминовые кислоты Тиокарбонильные соединения Тиокарбоновые кислоты Тиоколы Тиолы Тиомочевина Тион-тиольная перегруппировка Тионилгалогениды Тиопентал-натрий Тиопираны Тиопирилия соли Тиосалициловая кислота Тиосемикарбазиды Тиосемикарбазоны Тиосерная кислота Тиоспирты Тиосульфаты неорганические Тиосульфокислоты Тиоугольные кислоты Тиофен Тиофенол Тиофенолы Тиоформальдегид Тиофосфаты неорганические Тиофосфаты органические Тиохолин Тиоцианаты неорганические Тиоцианаты органические Тиоэфиры Типов теория Тиреотропный гормон Тирозин Тироксин Тиролиберин Титан Титана галогениды Титана карбид Титана нитрид Титана оксиды Титана сплавы Титана сульфаты Титана хлориды Титанаты Титанорганические соединения Титр Титраторы Титриметрия Тиурамы Тиффено реакция Тищенко реакция Тодда-атертона реакция Тозилаты Ток обмена Токолитические средства Токоферолы Токсины Токсичность Толан Толленса реактив Толуидины Толуилендиамины Толуилендиизоцианаты Толуиловые альдегиды Толуиловые кислоты Толуол Толуолсульфамиды Толуолсульфокислоты Толуолсульфонат Толуолсульфохлориды Тонкие пленки Тонкослойная хроматография Топлива Топливные элементы Топные отношения Топоизомеразы Топология Топомеризация Топохимические реакции Торий Торпа-циглера реакция Торф Тошлирование Травление Транквилизаторы Трансаминирование Трансаннулярные реакции Трансгидрогеназа Транскетолаза Транскрипция Трансляция Трансмиссионные масла Транспозоны Трансферазы Трансформация Трассирующие составы Трассёра метод Трение Треоизомеры Треонин Третье начало термодинамики Трехмерные полимеры Триазины Триазолы Триаминотринитробензол Триарилметильные радикалы Триацетатные волокна Триацетонамин Трибохимия Трибутилфосфат Триизобутилалюминий Трииодтиронин Тримезиновая кислота Тримекаин Тримеллитовая кислота Триметиламин Триметилолфосфин Триметилолфосфиноксид Триметилфосфит Тримолекулирные реакции Тринитробензол Тринитроксилол Тринитрорезорцин Тринитротолуол Тринитрофенол Триозофосфатиомераза Триоксан Триоксибензолы Триорганоарсины Трипсин Триптофан Триптофана3а Тритий Трифенилкарбинол Трифенилметан Трифенилметановые красители Трифенилфосфат Трифенилфосфин Трифенилфосфит Трифенилхлорметан Трифторацетиллцетон Трифторнадуксусная кислота Трифторнитрозометан Трифторуксусная кислота Трихлорбензолы Трихлорэтаны Трихлорэтилён Трихомонацид Триэтаноламин Триэтилалюминий Триэтиламин Триэтиленгликоль Тройная связь Тройная точка Тромбин Тропановые алкалоиды Тропафен Тропацин Тропеолины Тропилия соединения Трополоны Трудногорючие волокна Тулий Туманоулавливание Туннельный эффект Турбидиметрия Турбинные масла Турбулентная диффузия Тяжёлая вода