Словарь научных терминов
Технеций

ТЕХНЕЦИЙ (от греч. technetos-искусственный; лат. Technetium) Тс, искусств. радиоактивный хим. элемент VII гр. периодич. системы, ат. н. 43. Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов и 6 ядерных изомеров с мае. ч. 92-107. Наиб. долгоживущие изотопы: 97Тс (T1/2 2,6·106 лет электронный захват), 98Тс (T1/2 1,5·106 лет, b-распад) и 99Тс (T1/2 2,12·105 лет, b-распад). В природе встречается в ничтожных кол-вах в урановых рудах; спектральные линии Т. обнаружены в спектрах Солнца и нек-рых звезд.

Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4s24p64d55s2; степени окисления от —1 до +7 (наиб. устойчива); электроотрицательность по Полингу 1,36; атомный радиус 0,1358 нм, ионные радиусы Тс4+ 0,070 нм, Тс7+ 0,056 нм.

Свойства. Т.-серебристо-серый металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391нм; т. пл. 2200 °С, т. кип. 4600°С; плотн. 11,487 г/см3; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/9/8/14098.jpeg 24 Дж/(моль · К);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/9/9/14099.jpeg 650 кДж/моль; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/0/0/14100.jpeg 33 Дж/(моль · К); магн. восприимчивость + 2,7·10-4; сверхпроводник ниже 8,22 К.

По хим. св-вам Т. близок к Re. Стандартные электродные потенциалы для Tc(VI)/Tc(IV) 0,83 В, Tc(VII)/Tc(VI) 0,65 В, Tc(VII)/Tc(IV) 0,738В. Т. раств. в HNO3, конц. H2SO4 и царской водке. В водных р-рах может существовать в степенях окисления от — 1 до + 7; наиб. устойчивы Tc(VII) и Tc(IV).

Оксид Тс2О7-светло-желтые кристаллы; т. пл. 119,5°С, т. кип. 310,5 °С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 18,279-7205/Т; хорошо раств. в воде (с образованием технециевой к-ты НТсО4) и диоксане. Известны соли НТсО4-технетаты(VII) (см. табл.).

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/0/1/14101.jpeg

Диоксид ТсО2-твердое зеленовато-черное в-во; плотн. 6,9 г/см3; устойчив на воздухе, окисляется О2 до Тс2О7; образуется при электролизе, прокаливании или восстановлении солей НТсО4.

Тетрахлорид ТсСl4-кроваво-красные кристаллы; в конц. соляной к-те образует комплексный анион [ТсСl6]2-, при взаимод. с О2-ТсО3Сl; получают при взаимод. Тс2О7 с ССl4 при 400 °С в автоклаве. Пентафторид TcF5-желтые кристаллы с Орторомбич. решеткой (а = 0,76 нм, b = 0,58 нм, с = 1,66 нм); т. пл. 50 °С; получают при взаимод. Тс с F2. Нагреванием Тс с избытком Сl2 или F2 при 400 °С получают соответствующие гексагалогениды ТсНа16. Гексахлорид ТсСl6-твердое темно-зеленое в-во; легко плавится с образованием зеленой жидкости. Гексафторид TcF6-золотисто-желтое в-во; т. пл. 33,4 °С, т. кип. 55,3 °С; при растворении в щелочных р-рах гидролизуется с образованием ТсО2 и солей НТсО4.

Оксотрибромид ТсОВr3-коричневое в-во, получают при взаимод. ТоО2 с парами Вr2 при 350°С; оксотетраф-торид ТсОF4-голубые кристаллы (т.пл. 134°С), образуется при взаимод. Тс с F2 в присут. О2; триоксохлорид ТсО3Сl получен при взаимод. КТсО4 в H2SO4 с НС1; триоксофторид ТсО3Р-желтые кристаллы (т.пл. 18,3°С, т. кип. 100 °С), гидролизуется водой, образуется при пропускании F2 над ТсО2 при 150°С. Известны галогенотехнетаты: NaTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,577 нм, a = 55,8 °); KTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,497 нм, a = 97,0 °); К2ТсСl6-золотисто-желтые кристаллы, получают восстановлением КТсО4 фосфорноватистой к-той или I- в соляной к-те; К2ТсВr6-темно-красные кристаллы, синтезируют упариванием К2ТсСlб с НВr; К2Тсlб-черные кристаллы, получают упариванием К2ТсСl6 или К2ТсВr6 с HI; K2TcF6-розовые кристаллы, образуется при взаимод. К2ТсСl6 или К2ТсВrб с расплавом KHF2.

Дисульфид TcS2 восстанавливается Н2 или H2S при 1000 °С до металла. Гептасульфид Tc2S7-темно-коричневое в-во, образуется при пропускании H2S через кислые р-ры солей НТсО4.

Карбонил Тс2(СО)10-бесцв. кристаллы, получают взаи-мод. Тс2О7 или ТсО2 с СО при 220-275 °С и давлении 25-40 МПа.

Известны.металлоорг. соединения Т.: бис-(дициклопента-диенил)технеций [Тс(С5Н5)2]2-золотисто-желтые кристаллы с т.пл. 155°С, получают р-цией ТсСl4 с циклопента-диенилнатрием; пиклопентадиенилтрикарбонилтехнеций Тс(С5Н5)(СО)3-бесцв. в-во с т.пл. 87,5°С.

Получение. Т. выделяют из смеси продуктов деления 235 U-отходов атомной пром-сти, используя ионный обмен, осаждение, экстракцию. С наиб. выходом-образуются 99Тс (6,06%), 101Тс (5,6%), 102Тс (4,3%). В реакторе мощностью 2,8·105 кВт образуется 3 кг Т. ежегодно. Небольшие (миллиграммовые) кол-ва Т., в т.ч. изотоп 99mТс, синтезируют путем длит. облучения нейтронами Мо высокой чистоты. Металлич. Тс получают восстановлением его соед., напр. оксидов, водородом при 500-1000 °С или электрохимически. Мировое произ-во Т. неск. тонн в год (1980).

Определение. Определению Т. обычно предшествуют его концентрирование, выделение и очистка. Для количеств. определения Т. чаще всего используют радиометрич., масс-спектрометрич., нейтронно-активационный и спектрофото-метрич. методы. Уд. b-активность 99Тс составляет 37800 распадов/(мин · мкг), что позволяет определять ~ 10-7 г Т. Чувствительность масс-спектрометрич. метода 5·10-9 г, а нейтронно-активационного 2·10 г. Спектрофотометрич. определение Т. проводят по линии поглощения Тс7+ (l 244 или 287 нм), чувствительность ~ 1 мкг/мл Т.

Соли НТсО4 ограниченно используют как ингибиторы коррозии железа и малоуглеродистой стали, изотоп 99mТс (Т1/2 6,015 ч, g-излучатель)-в диагностике опухолей головного мозга, при исследовании центр. и периферич. гемодинамики. Для 96mTc, 99mTc группа радиац. опасности Г, миним. значимая активность (МЗА) 3,7·106 Бк; для :Тс, 97mТс, 97Тс группа радиац. опасности В, МЗА 3,7·105 Бк.

Впервые Т. получили К. Перье и Э. Сегре в 1937 при бомбардировке ядер Мо дейтронами.

Лит.: Спицын В. И., Кузина А.Ф., Технеций, М., 1981; Зайцева Л. Л., Величко А. В., Виноградов И. В., в кн.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, в. 9, М., 1984. Б.Ф. Мясоедов.


(+)-тубокурарин 2-теноилтрифторацетон Таблетирование Табун Тайрон Таллийорганические соединения Талловое масло Тальк Таннины Тантал Тантала галогениды Тантала оксиды Тантала сплавы Танталаты Танталорганические соединения Тарельчатые аппараты Тартраты Тауриды Таутомерия Тафеля уравнение Тафта уравнение Твердое тело Твердость Твердофазная полимеризация Твердофазный синтез Твердые горючие ископаемые Твердые растворы Твердые смазки Твердые сплавы Тейхоевые кислоты Текстолиты Текстурированные нити Текучести температура Теле-замещение Теллур Теллура оксиды. Теллуриды Теллурорганические соединения Теллурофен Теломеризация Температура Темплатный синтез Тензиметрия Теобромин Теофиллин Тепловая теорема Тепловой эффект реакции Теплоемкость Теплоизоляционные материалы Теплообмен Теплопроводность Теплостойкость Теплота образования Теплота сгорания Тер-мейлена метод Тербий Терефталевая кислота Терефталоилхлорид Термит Термический анализ Термический крекинг Термогравиметрия Термография Термодеполяризационный анализ Термодинамика Термодинамические потенциалы Термодинамическое равновесие Термодиффузионное разделение Термолиз Термолизин Термолюминесценция Термометрия Термометры Термопласты Термореактивные пластмассы Термостойкие волокна Термостойкие полимеры Термостойкость Термофорез Термохимия Термоэластопласты Терпеновые смолы Терпеновые спирты Терпены Терпинены Терпинеолы Терфенилы Тестостерон Тетрагидрофолатдегидрогеназа Тетрагидрофуран Тетразен Тетразол Тетралин Тетраметилолфосфонийхлорид Тетранитрометан Тетранитропентаэритрит Тетрафторэтилен Тетрахлорбензолы Тетрахлорэтаны Тетрахлорэтилен Тетрацианохинодиметан Тетрацианоэтилен Тетрациклины Тетраэтилсвинец Тетраэтоксисилан Тетрил Тетроники Тетурам Технеций Техника безопасности Технические жидкости Технический углерод Тиазиновые красители Тиазол Тиамин Тиенотиофены Тиепин Тиетан Тиильные радикалы Тиираны Тиксотропия Тиле-винтера реакция Тимидин Тимин Тимол Тиоацетамид Тиогликолевая кислота Тиодигликоль Тиозоли Тиоиндиго Тиоиндигоидные красители Тиокарбаминовые кислоты Тиокарбонильные соединения Тиокарбоновые кислоты Тиоколы Тиолы Тиомочевина Тион-тиольная перегруппировка Тионилгалогениды Тиопентал-натрий Тиопираны Тиопирилия соли Тиосалициловая кислота Тиосемикарбазиды Тиосемикарбазоны Тиосерная кислота Тиоспирты Тиосульфаты неорганические Тиосульфокислоты Тиоугольные кислоты Тиофен Тиофенол Тиофенолы Тиоформальдегид Тиофосфаты неорганические Тиофосфаты органические Тиохолин Тиоцианаты неорганические Тиоцианаты органические Тиоэфиры Типов теория Тиреотропный гормон Тирозин Тироксин Тиролиберин Титан Титана галогениды Титана карбид Титана нитрид Титана оксиды Титана сплавы Титана сульфаты Титана хлориды Титанаты Титанорганические соединения Титр Титраторы Титриметрия Тиурамы Тиффено реакция Тищенко реакция Тодда-атертона реакция Тозилаты Ток обмена Токолитические средства Токоферолы Токсины Токсичность Толан Толленса реактив Толуидины Толуилендиамины Толуилендиизоцианаты Толуиловые альдегиды Толуиловые кислоты Толуол Толуолсульфамиды Толуолсульфокислоты Толуолсульфонат Толуолсульфохлориды Тонкие пленки Тонкослойная хроматография Топлива Топливные элементы Топные отношения Топоизомеразы Топология Топомеризация Топохимические реакции Торий Торпа-циглера реакция Торф Тошлирование Травление Транквилизаторы Трансаминирование Трансаннулярные реакции Трансгидрогеназа Транскетолаза Транскрипция Трансляция Трансмиссионные масла Транспозоны Трансферазы Трансформация Трассирующие составы Трассёра метод Трение Треоизомеры Треонин Третье начало термодинамики Трехмерные полимеры Триазины Триазолы Триаминотринитробензол Триарилметильные радикалы Триацетатные волокна Триацетонамин Трибохимия Трибутилфосфат Триизобутилалюминий Трииодтиронин Тримезиновая кислота Тримекаин Тримеллитовая кислота Триметиламин Триметилолфосфин Триметилолфосфиноксид Триметилфосфит Тримолекулирные реакции Тринитробензол Тринитроксилол Тринитрорезорцин Тринитротолуол Тринитрофенол Триозофосфатиомераза Триоксан Триоксибензолы Триорганоарсины Трипсин Триптофан Триптофана3а Тритий Трифенилкарбинол Трифенилметан Трифенилметановые красители Трифенилфосфат Трифенилфосфин Трифенилфосфит Трифенилхлорметан Трифторацетиллцетон Трифторнадуксусная кислота Трифторнитрозометан Трифторуксусная кислота Трихлорбензолы Трихлорэтаны Трихлорэтилён Трихомонацид Триэтаноламин Триэтилалюминий Триэтиламин Триэтиленгликоль Тройная связь Тройная точка Тромбин Тропановые алкалоиды Тропафен Тропацин Тропеолины Тропилия соединения Трополоны Трудногорючие волокна Тулий Туманоулавливание Туннельный эффект Турбидиметрия Турбинные масла Турбулентная диффузия Тяжёлая вода