Словарь научных терминов
Тайрон

ТАЙРОН (тирон, моногидрат динатриевой соли 4,5-дигид-роксибензол-1,3-дисульфокислоты), мод. м. 332,22, бесцв. кристаллы, плавится с разложением, раств. в воде, хуже - в этаноле, не раств. в ацетоне и диэтиловом эфире. В воде рКа (RH2) 7,6; рКа (RH-) 12,5. Применяется как реагент для фотометрич. определения Fe(III) при рН 9-10 и Ce(IV) при рН 8 с пределами обнаружения 0,1 и 1 мкг/мл при lмакс 480 и 500 нм соотв., а также для титриметрич. определения германия. Т.-металлохромный индикатор на Fe(III), Ge(IV), Ce(IV) и маскирующий агент в хим. анализе. ТАЛЛИЙ (от греч. thallos-зеленая ветка; лат. Thallium) Tl, хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 81, ат. м. 204.383. Природный Т.-смесь двух изотопов: 203Тl (29,5%) и 205Тl (70,5%). Радиоактивные изотопы с мае. ч. от 206 до 210 и Т1/2 от 1,32 до 4,79 мин-члены природных радиоактивных рядов. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов прир. смеси изотопов 3,4·10-28м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 6s26р1; степени окисления + 1 и + 3; энергии ионизации при переходе от Тl0 к Tl3+ 6,1080, 20,4284, 29,8 эВ; работа выхода электрона 3,70 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,8; атомный радиус 0,171 нм, ионные радиусы, нм (в скобках указаны коор-динац. числа): Тl1+ 0,164 (6), 0,173 (8), 0,184 (12), Тl3+ 0,089 (4), 0,103 (6), 0,112 (8).

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/0/9/13709.jpeg

Содержание Т. в земной коре 3-10-4% по массе, в воде океанов 10-5 мг/л. Известно 30 таллиевых минералов, в т.ч. лорандйт TlAsS2, крукезит TlCu7Se4, авиценнит Т12О3> вследствие большой редкости не имеющие практич. значения. Т. рассеивается, являясь спутником К, в силикатах (слюды, полевые шпаты содержат ~ 0,001% Т.). Накапливается в сульфидных минералах-галените, сфалерите (до 0,1%), марказите, пирите (до 0,5%), иногда в халькопирите, киновари, сульфидах As и Sb и т.п. Иногда встречается в прир. оксидах Мn и Fe.

Свойства. Т.-белый металл с голубоватым оттенком. Низкотемпературная модификация II имеет гексагон. решетку типа Mg, а = 0,34566 нм, с = 0,55248 нм, 2 = 2, пространств. группа Р62/ттс; высокотемпературная модификация I, существующая выше 234 °С, имеет объемноцентрир. кубич. решетку типа a-Fe, а — 0,3882 нм, z = 2, пространств. группа 3т (DH перехода IIhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/0/13710.jpeg10,36 кДж/моль); при давлении 3,67 ГПа и 25 °С Тl I превращ. в модификацию III с гранецентрир. кубич. решеткой, а = 0,4778 нм, z = 4, пространств. группа 3т. Т. пл. 303 °С, т. кип. 1475 °С, при давлении ~5 ГПа т. пл. 500 °С; плотн. 11,849 г/см3, жидкого 11,289 г/см3 (306 °С); http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/1/13711.jpeg 26,3 Дж/(моль·К); DHпл 4,2кДж/моль, DHисп 181,4 кДж/моль (0 К); http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/2/13712.jpeg 64,3 Дж/(моль · К); ур-ния температурной зависимости давления пара: lgр(мм рт. ст.) = 9,902-9511 /Т + 0,1471g Т + 0,756 x x 10-3T (298-576 К), lgp(MM рт.ст.) = 9,819 - 9091/T+ +0,5361gТ (576-1648 К); температурный коэф. линейного расширения 28·10-6 К-1 (293 К); теплопроводность 38,9 Вт/(м·К) (293 К); r'0,15·10-6 Ом·м, температурный коэф. r 5,177·10-3 K-1 (273 К); т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 2,39 К; диамагнитен, x —0,249·10-9. Твердость по Моосу 1,3, по Бринеллю 20 МПа; модуль нормальной упругости 7,95 ГПа (20 °С), sраст 10 МПа; относит. удлинение 40%; пластичен.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/3/13713.jpeg

Стандартный электродный потенциал —0,3363 В, относительно щелочных р-ров — 0,344 В. На воздухе Т. быстро темнеет и покрывается черной коркой, содержащей Тl2О Вода, не содержащая растворенного О2, на Т. не действует, в присут. О2 растворяет его с образованием ТlOН. .Т. реагирует с галогенами при комнатной т-ре, при натр.-с S, Se, Те, Р. С As сплавляется без образования соединений. С Н2, N2, NH3, С, Si, В, сухим СО2 не взаимодействует. Легко раств. в HNO3, неск. хуже-в H2SO4. Соляная к-та на Т. действует слабо из-за образования пленки Т1С1. Со щелочами не реагирует. С этанолом в присут. О2 образует этилат.

Соед. Tl(I), напоминающие по св-вам соед. К, Ag и Рb, наиб. устойчивы. Соед. Т1(III) термически малоустойчивы, легко восстанавливаются и легко гидролизуются. Тl(I) окисляется до Тl(III) при действии K2S2O7, KBrO3, КМnО4, бромной воды и т.д. Тl(III) восстанавливается в р-рах до Тl(I) действием SO2, H2S, Na2S2O3, а также металлов-Zn, Fe и даже Си. Во мн. соединениях Т. присутствует одновременно в двух степенях окисления, напр. Тl2Сl3-гекса-хлороталлат(III) таллия(l). О св-вах соед. см. табл. 1 и 2.

Оксид Тl(I) (гемиоксид) Тl2О гигроскопичен; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = = 11,51 - 6612/T(453-588 К); при натр, на воздухе окисляется; реагирует с водой с образованием ТЮН; получают окислением Т., разложением ТlOН, Т12СО3. Гидроксид ТlOН-желтые кристаллы моноклинной сингонии (а = = 2,120 нм, b = 0,6240 нм, с = 0,5950 нм, b = 91,65°, z = 16); плавится инконгруэнтно при 130°С; плотн. 7,44 г/см3;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/4/13714.jpeg — 233 кДж/моль; растворяется в воде (20,3% по массе при 0°С, 59,8% при 100 °С), этаноле, обладает щелочными Свойствами.

Оксид Тl(III) (сесквиоксид) Тl2О3 на воздухе уже при 500 °С начинает диссоциировать, не раств. в воде и орг. р-рителях, раств. в разб. минеральных, а также в уксусной к-тах; получают окислением солей Тl(I) в щелочной среде Н2O2 и др. методами. Производные Тl2О3-таллаты, напр. KTlO2, Ag3TlO3, Ва2Тl2О5. Гидроксид Т12О3·nН2О-бурое аморфное вещество; малоустойчив; почти не раств. в воде (3·10-8% по массе при 20 °С), медленно раств. в минер, к-тах; осаждается из растворов солей Tl(III) при рН 2-4,5.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/5/13715.jpeg


Сульфид Tl2S осаждается в виде черного осадка при действии H2S или (NH4)2S на нейтральные, щелочные или слабокислые р-ры солей Т.; плохо раств. в воде (0,02% по массе при 20 °С), уксусной и щавелевой к-тах, р-рах щелочей, соды, сульфидов щелочных металлов, минер, к-тами разлагается. Сульфид, полученный сплавлением Тl и S,-мягкие голубовато-черные слоистые кристаллы тритон. сингонии (а — 1,220 нм, с = 1,817 нм, z = 27, пространств. группа http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/6/13716.jpeg ); т. пл. 449 °С, т. кип. 1177°С; плотн. 8,46 г/см3;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/1/7/13717.jpeg — 88 кДж/моль; на воздухе, особенно в присут. влаги, легко окисляется. См. также Таллийорганические соединения.

Получение. Осн. источники Т.-промежут. продукты я отходы кадмиевого произ-ва, пыли свинцово-медеплавильных заводов и пиритные огарки. Обогащение Т. достигается обжигом в окислит. или восстановит. атмосфере, а также хлорирующим обжигом с добавкой NaCl или КСl. Из обогащенных возгонов Т. выщелачивается водой, разб. р-рами соды или H2SO4. Иногда применяют предварит. сульфатизацию. Для концентрирования таллиисодержащих р-ров и отделения Tl от Cd и др. сопутствующих элементов используют экстракцию, напр. йодным р-ром трибутил-фосфата в керосине в присут. восстановителя (SO2) с послед. реэкстракцией разб. H2SO4 в присут. окислителя (Н2О2). Из щелочных р-ров концентрирование производится сорбцией на катионитах. Таллиевые концентраты получают осаждением малорастворимых соед.-ТlСl, Тl2СrO4, T12О3·nH2О и др., а также цементацией на Zn или Zn- либо Cd-амаль-гаме. Металлический Т. получают цементацией на цинковых листах или электролизом сульфатных р-ров.

Очищают Т. переплавкой под слоем щелочи с добавлением окислителя (KNO3 или NaNO3) и продувкой воздуха, электролизом с р-римым анодом в сульфатном электролите. Применяют также амальгамный многосекционный электролиз с использованием сернокислотного, щелочного с добавкой трилона Б или перхлоратного электролита. Окончат. очистка достигается зонной плавкой или вытягиванием монокристаллов из расплава.

Определение. Наиб. надежный метод качеств. определения Т.-спектральный (по линии 535,0 нм). Применяют также р-ции образования малорастворимых соед.-иодида (желтый осадок), иодовисмутата (красный) и др. Количественно Т. определяют: гравиметрически-осаждением тионалидом (2-меркапто-N-2-нафтилацетамид), титриметрически - титрованием Т1(I) окислителями (перманганатом, броматом, иодатом К), амперометрическим титрованием р-рами К2СrO4 или KI, комплексометрич. титрованием; фотоколо-риметрически-чаще с использованием р-ции галогенидных комплексов Т1(III) с красителями (метилфиолетовым, родамином Б или С, бриллиантовым зеленым). Применяются также полярографич., пламенно-фотометрич. и др. методы.

Применение. Металлический Т. используют в осн. для произ-ва подшипниковых и кислотоупорных сплавов (на основе Рb и Sn). Амальгаму Т. [т. пл. для эвтектики Hg-Tl (8,55 ат. % Т.) — 59°С] применяют в термометрах для низких т-р. Радиоизотоп 204Т1 (Т1/2 3,56 г) используют в качестве источника b-излучения.

Галогениды Т. и их твердые р-ры применяют для изготовления линз и др. деталей приборов ИК техники, легирования кристаллов галогенидов щелочных металлов (для сцинтилляц. счетчиков), наполнения газоразрядных ламп зеленого света. Халькогениды Т. входят в состав разл. полупроводников, в частности стеклообразных. Сульфид Т. применяют для изготовления фотосопротивлений. Соли (нитрат, карбонат) используют в произ-ве оптич. стекла. Формиат и малонат Т.-компоненты тяжелых жидкостей (жидкость Клеричи), используемых для минералогич. исследований. Сложные оксиды, напр. Т1Ва2Са3Сu4О11,-высокотемпературные сверхпроводники.

Мировое произ-во Т. (без СНГ) 12-15 т/год. Осн. производители: ФРГ, США, Канада, Франция, Бельгия.

Как сам Т., так и его соед. высокотоксичны. Симптомы отравления-поражение нервной системы, почек, желудка, выпадение волос. ПДК в воде для Т. 0,0001 мг/м3, для бромида, иодида, карбоната (в пересчете на Т.) в воздухе рабочей зоны 0,01 мг/м3, в атм. воздухе 0,004 мг/м3.

Хранят Т. под слоем прокипяченной дистиллированной воды либо парафина или покрывают лаком.

Т. открыт спектроскопически У. Круксом в 1861 и получил назв. по цвету своей спектральной линии. Металлический Т. получен в том же году независимо В. Лями.

Лит.: Коренман И. М., Аналитическая химия таллия, М.7 1960; Григорович А.Н., Таллий и его промышленное получение, А.-А., 1960; Куль-ба Ф. Я., Миронов В. Е., Химия таллия. (Комплексные соединения), Л., 1963; Федоров П. И., в кн.: Химия и технология редких и рассеянных элементов, под ред. К.А.Большакова, т. 1, 2 изд., М., 1976, с. 325-66; Федоров П. И., Мохосоев М. В., Алексеев Ф. П., Химия галлия, индия и таллия, Новосиб., 1977; Lee A. G., The chemistry of thallium, Amst, 1971 (Topics in inorganic and general chemistry, v. 14). П. И. Федоров.


(+)-тубокурарин 2-теноилтрифторацетон Таблетирование Табун Тайрон Таллийорганические соединения Талловое масло Тальк Таннины Тантал Тантала галогениды Тантала оксиды Тантала сплавы Танталаты Танталорганические соединения Тарельчатые аппараты Тартраты Тауриды Таутомерия Тафеля уравнение Тафта уравнение Твердое тело Твердость Твердофазная полимеризация Твердофазный синтез Твердые горючие ископаемые Твердые растворы Твердые смазки Твердые сплавы Тейхоевые кислоты Текстолиты Текстурированные нити Текучести температура Теле-замещение Теллур Теллура оксиды. Теллуриды Теллурорганические соединения Теллурофен Теломеризация Температура Темплатный синтез Тензиметрия Теобромин Теофиллин Тепловая теорема Тепловой эффект реакции Теплоемкость Теплоизоляционные материалы Теплообмен Теплопроводность Теплостойкость Теплота образования Теплота сгорания Тер-мейлена метод Тербий Терефталевая кислота Терефталоилхлорид Термит Термический анализ Термический крекинг Термогравиметрия Термография Термодеполяризационный анализ Термодинамика Термодинамические потенциалы Термодинамическое равновесие Термодиффузионное разделение Термолиз Термолизин Термолюминесценция Термометрия Термометры Термопласты Термореактивные пластмассы Термостойкие волокна Термостойкие полимеры Термостойкость Термофорез Термохимия Термоэластопласты Терпеновые смолы Терпеновые спирты Терпены Терпинены Терпинеолы Терфенилы Тестостерон Тетрагидрофолатдегидрогеназа Тетрагидрофуран Тетразен Тетразол Тетралин Тетраметилолфосфонийхлорид Тетранитрометан Тетранитропентаэритрит Тетрафторэтилен Тетрахлорбензолы Тетрахлорэтаны Тетрахлорэтилен Тетрацианохинодиметан Тетрацианоэтилен Тетрациклины Тетраэтилсвинец Тетраэтоксисилан Тетрил Тетроники Тетурам Технеций Техника безопасности Технические жидкости Технический углерод Тиазиновые красители Тиазол Тиамин Тиенотиофены Тиепин Тиетан Тиильные радикалы Тиираны Тиксотропия Тиле-винтера реакция Тимидин Тимин Тимол Тиоацетамид Тиогликолевая кислота Тиодигликоль Тиозоли Тиоиндиго Тиоиндигоидные красители Тиокарбаминовые кислоты Тиокарбонильные соединения Тиокарбоновые кислоты Тиоколы Тиолы Тиомочевина Тион-тиольная перегруппировка Тионилгалогениды Тиопентал-натрий Тиопираны Тиопирилия соли Тиосалициловая кислота Тиосемикарбазиды Тиосемикарбазоны Тиосерная кислота Тиоспирты Тиосульфаты неорганические Тиосульфокислоты Тиоугольные кислоты Тиофен Тиофенол Тиофенолы Тиоформальдегид Тиофосфаты неорганические Тиофосфаты органические Тиохолин Тиоцианаты неорганические Тиоцианаты органические Тиоэфиры Типов теория Тиреотропный гормон Тирозин Тироксин Тиролиберин Титан Титана галогениды Титана карбид Титана нитрид Титана оксиды Титана сплавы Титана сульфаты Титана хлориды Титанаты Титанорганические соединения Титр Титраторы Титриметрия Тиурамы Тиффено реакция Тищенко реакция Тодда-атертона реакция Тозилаты Ток обмена Токолитические средства Токоферолы Токсины Токсичность Толан Толленса реактив Толуидины Толуилендиамины Толуилендиизоцианаты Толуиловые альдегиды Толуиловые кислоты Толуол Толуолсульфамиды Толуолсульфокислоты Толуолсульфонат Толуолсульфохлориды Тонкие пленки Тонкослойная хроматография Топлива Топливные элементы Топные отношения Топоизомеразы Топология Топомеризация Топохимические реакции Торий Торпа-циглера реакция Торф Тошлирование Травление Транквилизаторы Трансаминирование Трансаннулярные реакции Трансгидрогеназа Транскетолаза Транскрипция Трансляция Трансмиссионные масла Транспозоны Трансферазы Трансформация Трассирующие составы Трассёра метод Трение Треоизомеры Треонин Третье начало термодинамики Трехмерные полимеры Триазины Триазолы Триаминотринитробензол Триарилметильные радикалы Триацетатные волокна Триацетонамин Трибохимия Трибутилфосфат Триизобутилалюминий Трииодтиронин Тримезиновая кислота Тримекаин Тримеллитовая кислота Триметиламин Триметилолфосфин Триметилолфосфиноксид Триметилфосфит Тримолекулирные реакции Тринитробензол Тринитроксилол Тринитрорезорцин Тринитротолуол Тринитрофенол Триозофосфатиомераза Триоксан Триоксибензолы Триорганоарсины Трипсин Триптофан Триптофана3а Тритий Трифенилкарбинол Трифенилметан Трифенилметановые красители Трифенилфосфат Трифенилфосфин Трифенилфосфит Трифенилхлорметан Трифторацетиллцетон Трифторнадуксусная кислота Трифторнитрозометан Трифторуксусная кислота Трихлорбензолы Трихлорэтаны Трихлорэтилён Трихомонацид Триэтаноламин Триэтилалюминий Триэтиламин Триэтиленгликоль Тройная связь Тройная точка Тромбин Тропановые алкалоиды Тропафен Тропацин Тропеолины Тропилия соединения Трополоны Трудногорючие волокна Тулий Туманоулавливание Туннельный эффект Турбидиметрия Турбинные масла Турбулентная диффузия Тяжёлая вода
www.pravda.ru: В Греции жестоко избит сын гитариста Rolling Stones
08.07.2011
… избит сын гитариста легендарной группы Rolling Stones Ронни Вуда, сообщает "Комсомольская правда". Как установила полиция, 28-летний Тайрон Вуд получил перелом руки и сотрясение мозга. "На него напали с бейсбольной битой. Он в порядке, но очень потрясен случившимся", — заявил источник, знакомый с ситуацией. …
www.pravda.ru: Мать-одиночка усыновила восьмерых детей
19.03.2011
… о чем я подумала - что я буду делать со всеми этими детьми?", - рассказывает Чанда. Тем не менее, она объявила властям, что не отдаст детей и усыновила всех восьмерых - от 17-летнего Тайрона до трехлетней Джины, так что сейчас, с учетом собственного ребенка, она воспитывает девятерых детей, передает …
www.yoki.ru: Мать-одиночка усыновила восьмерых детей
19.03.2011
… о чем я подумала - что я буду делать со всеми этими детьми?", - рассказывает Чанда. Тем не менее, она объявила властям, что не отдаст детей и усыновила всех восьмерых - от 17-летнего Тайрона до трехлетней Джины, так что сейчас, с учетом собственного ребенка, она воспитывает девятерых детей, передает …