Словарь научных терминов
Сульфоксиды

СУЛЬФОКСИДЫ, соед. общей ф-лы RR'SO (R и R'-алкил, арил, аралкил и др.). Назв. ациклических С. производят от назв. двух орг. радикалов, связанных с атомом S, с прибавлением слова "сульфоксид"; назв. циклических С. производят от назв. соответствующего гетероцикла с окончанием "оксид", напр. тииран-1-оксид, или тиацшшопропан-1-оксид.

В природе С. найдены в нек-рых растениях. Так, S-аллил-L-цистеинсульфоксид CH2=CHCH2S(O)CH2CH(NH2)COOH (аллиин)-в чесноке, сульфофарен CH3S(O)CH=CHCH2NCS-в семенах редиса, изотиоцианаты, содержащие группу SO, ф-лы CH3S(O)(CH2)nNCS (n = 3-11)-в растениях семейства крестоцветных.

Структура молекулы С. - искаженная пирамида. Для ди-метилсульфоксида (ДМСО) длины связей 0,147 нм (S—О), 0,182 нм (S—С), 0,108 нм (С—Н), углы OSC 107°, CSC 100°. Константы Гаммета для группы CH3SO sпара 0,51, sмета 0,48.

Несимметричные С. могут существовать в виде энантио-меров. Известны термич., фотохим. рацемизация и рацемизация под действием хим. реагентов, гл. обр. электро-филов.

В ИК спектрах С. присутствуют характеристич. полосы в области 1050-1060 см-1, соответствующие валентным колебаниям группы SO.

С.-бесцв. малолетучие жидкие или кристаллич. в-ва (см. табл.), хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей; ДМСО и тетраметиленсульфоксид смешиваются с водой во всех отношениях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СУЛЬФОКСИДОВ

Соединение

Мол. м.

Т.пл., °С

Т. кип., °С/мм рт.ст.

Диметилсульфоксид (CH3)2SO 78,13 18,4 85-87/20
Диэтилсульфоксид (C2H5)2SO 106,19 14 104/25
Дибутилсульфоксид (C4H9)2SO 162,30 32,6 -

Дифенилсульфоксид (C6H5)2SO

202,28

70,5

210/15

С.-очень слабые основания, с сильными к-тами (НС1, HBr, HNO3) образуют соли типа R2SO · НС1; под действием разл. реагентов, напр. Н2О2, окисляются до сульфонов RR'SO2; под действием восстановителей (LiAlH4, NaBH4, H2 в присут. Pd, дихлорборан, трихлорсилан, Ph3P и др.) образуют сульфиды RR'S.

Подобно карбонильным соед., конденсация С. с производными аминов и амидов приводит к сульфимидам RR'S=NR: (R''-алкил, арил, ацил), а при одновременном окислении-к сульфоксимидам RR'S(O)=NR:.

Нуклеоф. св-ва С. проявляются в легкости образования алкокси- и гидроксисульфониевых солей, что используется, напр., для окисления бензил- и аллилгалогенидов или тозилатов:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/5/13585.jpeg

Под действием ангидридов карбоновых к-т С. превращ. в a-ацилтиоэфиры (перегруппировка Пуммерера); в случае несимметричных С. ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному атому С., напр.:

(CH3)2CHS(O)CH3 + (CH3CO)2O : (CH3)2CHSCH2OCOCH3

С. подвергаются перегруппировке также под действием хлорангидридов карбоновых к-т, изоцианатов, неорг. галогенидов (SiCl4, PC13, SO2C12 и др.), напр.:

CH3S(O)CH3 + С6Н5СОС1 : CH3SCH2Cl + С6Н5СООН

При термолизе или в присут. сильных оснований С. способны элиминировать сульфеновые к-ты, напр.:

PhCH(CH3)CH(Ph)S(O)Ph : PhC(CH3)=CHPh + [PhSOH]

Действие гидридов или алкоголятов металлов на С. приводит к реакционноспособным a-сульфинилкарбанионам типа RS(O)CH2; действие реагентов, генерирующих положительно заряженный галоген (NOCl, РhIСl2, Сl2, Вr2 и др.),-к a-галогенсодержащим С.

Получают С. окислением сульфидов (окислители: оксиды азота, р-ры Н2О2, м-хлорнадбензойная к-та, гипохлориты и др.); используют также р-ции сульфинатов и С. с ме-таллоорг. соединениями, перегруппировку эфиров сульфено-вых к-т, присоединение монооксида S к полиенам.

Наиб. значение имеют диметилсульфоксид и нефтяные С., получаемые окислением серосодержащих компонентов нефти. Нефтяные С.-экстрагенты редких металлов, флотореа-генты цветных металлов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 253-318. А.Ф.Елеев.


B-сультон Сажа Сакагучи реакция Салициловая кислота Салициловый альдегид Саломас Самарий Самовозгорание Самовоспламенение Самоорганизация Санталидол Санталол Сапонины Сапропелиты Саркозиды Сафлоровое масло Сафрол Сахара Сахарин Сахароза Сварка Сверхкислоты Сверхпроводники Сверхтонкие взаимодействия Светеналь Светостабилизаторы Светостойкость Свинец Свинецорганические соединения Свинца азиды Свинца ацетаты Свинца галогениды Свинца оксиды Свинца сплавы Свинца сульфаты Свинца титанат Свинца тринитрорезорцинат Свинца халькогениды Связующие Сгущение Сдвига правило Сдвигающие реагенты Себациновая кислота Сегнетоэлектрики Седативные средства Седиментационный анализ Седиментация Секретин Секстетные перегруппировки Секуринеги Секуринин Селективная очистка Селен Селена оксиды Селенаты Селенйды Селенорганические соединения Селенофен Селитры Семидиновая перегруппировка Семикарбазид Семикарбазоны Семихиноны Сенсибилизация оптическая Сенсоры химические Сепарация воздушная Сера Сераорганические соединения Серебра нитрат Серебра сульфид Серебро Серин Серная кислота Сернистая кислота Сернистые красители Сернистый ангидрид Сернокислотная очистка Серные удобрения Серный ангидрид Серный эфир Сероводород Серотонин Сероуглерод Серы галогениды Серы гексафторид Серы диоксид Серы триоксид Сесквитерпены Сетчатые полимеры Сжимаемость Си Сигматропные перегруппировки Сигнализаторы загорания Сигнальные составы Сиднокарб Сиккативы Сила осциллятора Силаны Силарда-чалмерса эффект Силатраны Силикагель Силикатные краски Силикаты Силиконовые каучуки Силиконы Силилирование Силилфосфиты Силициды Силоксановые каучуки Силоксаны Силумины Сим Симметризация Симметрия молекул Симмонса-смита реакция Симпатолитические средства Син Синдиотактические полимеры Синергисты Синерезис Синильная кислота Синтамиды Синтез-газ Синтетические волокна Синтетические масла Синтон Синхротронное излучение Ситаллы Ситовой анализ Скандий Скатол Сквален Скипидар Склареол Склеивание Скорость реакции Скраупа реакция Слабительные средства Сланцы Сложные реакции Сложные удобрения Сложные эфиры Слоистые пластики Слюды Смазочное действие Смазочные масла Смазочные материалы Смайлса перегруппировка Смачивание Смесевые взрывчатые вещества Смеси полимеров Смешанные удобрения Смешение Смидта реакция Смолы природные Смолы синтетические Смоляные кислоты Снотворные средства Соапсток Согласованные реакции Сода Соевое масло Соединения включения Сокристаллизация Соли Солидолы Сольватация Сольватированный электрон Сольватокомплексы Сольватохромия Сольваты Сольвенты Сольволиз Солюбилизация Соляная кислота Соматолиберин Соматостатин Соматотропин Соммле реакция Сомономеры Соосаждение Сополиконденсация Сополимеризация Сополимеры Сополиэфирные волокна Сопряжение связей Сопряженные реакции Сорбиновая кислота Сорбит Сорбитали Сорбитаны Сорбция Сосновая смола Сотопласты Спазмолитические средства Спекание Спектральный анализ Спектрополяриметрия Спектроскопия Спектроскопия отражения Спектрофотометрия Спилловер Спин Спин-орбитальное взаимодействие Спин-спиновое взаимодействие Спиновая плотность Спинового зонда метод Спинового эха метод Спиновых ловушек метод Спиросоединения Спирт листьев Спирторастворимые красители Спирты Спирты полифторированные Сплавы Сплайсинг Средства для наркоза Сродство к электрону Стабилизаторы Стабилизация полимеров Стандартное состояние Стандартные образцы Стандартный потенциал Старение полимеров Статистическая термодинамика Стафилококковые энтеротоксины Стеариновая кислота Стекло жидкое Стекло кварцевое Стекло неорганическое Стекло органическое Стекло растворимое Стеклования температура Стекловолокниты Стеклообразное состояние Стеклопластики Стеклотекстолиты Стеклянное волокно Стеклянный электрод Степень окисления Стереоизомерия Стереорегулярные полимеры Стереоселективность Стереоселективный катализ Стереоселектйвный синтез Стереоспецифичность Стереохимия Стерины Стерические требования Стероидные алкалоиды Стероидные гормоны Стероиды Стефена реакция Стехиометрия Стивенса перегруппировка Стильбен Стиракс Стиралилацетат Стирол Стирола оксид Стирола сополимеры Стирольные каучуки Столкновений теория Сторка реакция Стрептомицин Стрихнин Стронций Стронция галогениды Стронция карбонат Стронция нитрат Стронция оксид Стронция титанат Строфантин Структура потоков Структурная химия Структурный анализ Структурообразование Студни Сублимация Субстантивные красители Субтилизины Сукцинатдегидрогеназа Сукцинаты Сукцинимид Сулема Сультамы Сультоны Сульфамиды Сульфаминовая кислота Сульфаниламидные препараты Сульфаны Сульфатное мыло Сульфатный щедок Сульфаты неорганические Сульфаты органические Сульфеновые кислоты Сульфиды неорганические Сульфиды органические Сульфиновые кислоты Сульфирование Сульфитный щелок Сульфиты неорганические Сульфиты органические Сульфокислоты Сульфоксиды Сульфолан Сульфолены Сульфонаты Сульфониевые соединения Сульфонилмочевины Сульфоны Сульфосалициловая кислота Сульфоуреид Сульфофталеины Сульфохлориды Сульфураны Сульфурилгалогениды Супероксиддисмутазы Суперфосфаты Сурепное масло Сурьма Сурьмаорганические соединения Сурьмы галогениды Сурьмы оксиды Сурьмы халькогениды Суспензии Суспензионная полимеризация Суспензионный электрод Сушка Сфинголипиды Сфингомиелины Сшивающие агенты Сшитые полимеры Сырой бензол