Словарь научных терминов
Сульфиновые кислоты

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы RS(O)OH, где R-opг. остаток. Алифатические С.к.-малоустойчивые жидкости, ароматические-твердые в-ва. В кристаллич. состоянии и в неполярных р-рителях имеют димерную структуру:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/0/13550.jpeg

Ароматические С. к. более устойчивы, чем алифатические. Наиб. стабильностью обладают соли или водные р-ры, а также С. к., содержащие в молекуле электроноакцепторные или объемистые группы. Молекулы С. к. имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине.

С. к. называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфиновая к-та", напр. 2-бутансульфиновая к-та. Если в соед. присутствует др. группа, имеющая приоритет, к назв. соединения-основы добавляют префикс "сульфино", напр. 4,6-дисульфино-1-нафтойная к-та.

В ИК спектрах С. к. присутствуют характеристик, полосы в области 1130-1150 см , соответствующие валентным колебаниям связи S—О. В УФ спектрах lмакс. 240-245 нм (п : p*-переход своб. пары электронов атома S).

По кислотности С. к. занимают промежут. положение между соответствующими сульфокислотами и карбоновыми к-тами.

С. к. обладают всеми характерными св-вами к-т: образуют эфиры RS(O)OR' и соли (сульфинаты), галогенангидриды RS(O)Hal (сульфинилгалогениды), сульфинамиды RS(O)NR'2 и др. В водных р-рах С. к. полностью диссоциированы. При стоянии или нагревании диспропорционируют на суль-фокислоты и S-эфиры тиосульфокислот: 3RS(O)OH : : RSO2OH + RSO2SR + Н2О.

Под действием окислителей (Н2О2, HNO3, I2, гипохло-риты, КМnО4 и др.) С. к. образуют сульфокислоты RSO2OH. Восстановление приводит, в зависимости от условий р-ции, к тиолам, дисульфидам или S-эфирам тиосульфокислот:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/1/13551.jpeg

С. к. вступают в разл. хим. р-ции в качестве нуклеофилов с реакц. центром на атоме S; сульфинат-акионы, генерируемые из С. к. в щелочной среде, проявляют амбидентные св-ва. В присут. оснований С. к. реагируют с алкил- и арилгалогенидами с образованием сульфоноз, более "жесткие" алкилирующие агенты (напр., тетрафтороборат три-этилоксония) дают продукты О-алкилирования:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/2/13552.jpeg

Присоединение С. к. по кратным связям алкенов, алленов, ацетиленов приводит к соответствующим сульфонам; взаи-мод. с альдегидами-к a-гидроксисульфонам, с эпоксидами в присут. оснований-к b-гидроксисульфонам, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/3/13553.jpeg

С. к. раскрывают циклы b- или g-лактонов с образованием b- или g-сульфонилкарбоновых к-т, напр,:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/4/13554.jpeg

Ароматические С. к. легко реагируют с сульфенилгало-генидами, образуя S-эфиры тиосульфокислот ArSO2SR.

Получают С. к. восстановлением производных сульфокис-лот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Zn в нейтральной или основной среде, Fe, Na-Hg, Mg, Ca, Al, SnCl2 и др., а также анионные нуклеофилы, напр. сульфиты, сульфиды, тиолаты, гидриды и т.д., напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/5/13555.jpeg

С. к. образуются при окислении тиолов или дисульфидов галогенами, разб. Н2О2, м-С1С6Н4СОООН и др., при расщеплении сульфонов алкоголятами щелочных металлов или щелочами либо S-эфиров тиосульфокислот кислыми или щелочными агентами, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/6/13556.jpeg

Ароматические С. к. получают также сульфинированием ароматич. углеводородов в условиях р-ции Фриделя-Крафт-са или разложением диазониевых солей в присут. SO2 и Сu:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/7/13557.jpeg

Удобный метод получения труднодоступных Ск.-суль-финирование металлоорг. соединений SO2:

C6H5MgBr + SO2 : C6H5SO2MgBr : C6H5S(O)OH + Mg(OH)Br

С.к.-интермедиаты разл. биохим. процессов в организме животных; так, при окислении цистеина образуются цис-теинсульфиновая к-та NH2CH(CH2SO2H)COOH и 2-ами-ноэтансульфиновая к-та (гипотаурин); последняя выделена из отдельных видов моллюсков.

Применяют С. к. и их производные в качестве катализаторов низкотемпературной полимеризации, флотац. агентов, эмульгаторов, регуляторов роста растений, промежут. продуктов в синтезе лек. препаратов.

С. к. и ее соли раздражают кожные покровы и верх, дыхат. пути.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 491-96; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 22, Weinheim, 1982, S. 315-21.

И.И.Крылов.


B-сультон Сажа Сакагучи реакция Салициловая кислота Салициловый альдегид Саломас Самарий Самовозгорание Самовоспламенение Самоорганизация Санталидол Санталол Сапонины Сапропелиты Саркозиды Сафлоровое масло Сафрол Сахара Сахарин Сахароза Сварка Сверхкислоты Сверхпроводники Сверхтонкие взаимодействия Светеналь Светостабилизаторы Светостойкость Свинец Свинецорганические соединения Свинца азиды Свинца ацетаты Свинца галогениды Свинца оксиды Свинца сплавы Свинца сульфаты Свинца титанат Свинца тринитрорезорцинат Свинца халькогениды Связующие Сгущение Сдвига правило Сдвигающие реагенты Себациновая кислота Сегнетоэлектрики Седативные средства Седиментационный анализ Седиментация Секретин Секстетные перегруппировки Секуринеги Секуринин Селективная очистка Селен Селена оксиды Селенаты Селенйды Селенорганические соединения Селенофен Селитры Семидиновая перегруппировка Семикарбазид Семикарбазоны Семихиноны Сенсибилизация оптическая Сенсоры химические Сепарация воздушная Сера Сераорганические соединения Серебра нитрат Серебра сульфид Серебро Серин Серная кислота Сернистая кислота Сернистые красители Сернистый ангидрид Сернокислотная очистка Серные удобрения Серный ангидрид Серный эфир Сероводород Серотонин Сероуглерод Серы галогениды Серы гексафторид Серы диоксид Серы триоксид Сесквитерпены Сетчатые полимеры Сжимаемость Си Сигматропные перегруппировки Сигнализаторы загорания Сигнальные составы Сиднокарб Сиккативы Сила осциллятора Силаны Силарда-чалмерса эффект Силатраны Силикагель Силикатные краски Силикаты Силиконовые каучуки Силиконы Силилирование Силилфосфиты Силициды Силоксановые каучуки Силоксаны Силумины Сим Симметризация Симметрия молекул Симмонса-смита реакция Симпатолитические средства Син Синдиотактические полимеры Синергисты Синерезис Синильная кислота Синтамиды Синтез-газ Синтетические волокна Синтетические масла Синтон Синхротронное излучение Ситаллы Ситовой анализ Скандий Скатол Сквален Скипидар Склареол Склеивание Скорость реакции Скраупа реакция Слабительные средства Сланцы Сложные реакции Сложные удобрения Сложные эфиры Слоистые пластики Слюды Смазочное действие Смазочные масла Смазочные материалы Смайлса перегруппировка Смачивание Смесевые взрывчатые вещества Смеси полимеров Смешанные удобрения Смешение Смидта реакция Смолы природные Смолы синтетические Смоляные кислоты Снотворные средства Соапсток Согласованные реакции Сода Соевое масло Соединения включения Сокристаллизация Соли Солидолы Сольватация Сольватированный электрон Сольватокомплексы Сольватохромия Сольваты Сольвенты Сольволиз Солюбилизация Соляная кислота Соматолиберин Соматостатин Соматотропин Соммле реакция Сомономеры Соосаждение Сополиконденсация Сополимеризация Сополимеры Сополиэфирные волокна Сопряжение связей Сопряженные реакции Сорбиновая кислота Сорбит Сорбитали Сорбитаны Сорбция Сосновая смола Сотопласты Спазмолитические средства Спекание Спектральный анализ Спектрополяриметрия Спектроскопия Спектроскопия отражения Спектрофотометрия Спилловер Спин Спин-орбитальное взаимодействие Спин-спиновое взаимодействие Спиновая плотность Спинового зонда метод Спинового эха метод Спиновых ловушек метод Спиросоединения Спирт листьев Спирторастворимые красители Спирты Спирты полифторированные Сплавы Сплайсинг Средства для наркоза Сродство к электрону Стабилизаторы Стабилизация полимеров Стандартное состояние Стандартные образцы Стандартный потенциал Старение полимеров Статистическая термодинамика Стафилококковые энтеротоксины Стеариновая кислота Стекло жидкое Стекло кварцевое Стекло неорганическое Стекло органическое Стекло растворимое Стеклования температура Стекловолокниты Стеклообразное состояние Стеклопластики Стеклотекстолиты Стеклянное волокно Стеклянный электрод Степень окисления Стереоизомерия Стереорегулярные полимеры Стереоселективность Стереоселективный катализ Стереоселектйвный синтез Стереоспецифичность Стереохимия Стерины Стерические требования Стероидные алкалоиды Стероидные гормоны Стероиды Стефена реакция Стехиометрия Стивенса перегруппировка Стильбен Стиракс Стиралилацетат Стирол Стирола оксид Стирола сополимеры Стирольные каучуки Столкновений теория Сторка реакция Стрептомицин Стрихнин Стронций Стронция галогениды Стронция карбонат Стронция нитрат Стронция оксид Стронция титанат Строфантин Структура потоков Структурная химия Структурный анализ Структурообразование Студни Сублимация Субстантивные красители Субтилизины Сукцинатдегидрогеназа Сукцинаты Сукцинимид Сулема Сультамы Сультоны Сульфамиды Сульфаминовая кислота Сульфаниламидные препараты Сульфаны Сульфатное мыло Сульфатный щедок Сульфаты неорганические Сульфаты органические Сульфеновые кислоты Сульфиды неорганические Сульфиды органические Сульфиновые кислоты Сульфирование Сульфитный щелок Сульфиты неорганические Сульфиты органические Сульфокислоты Сульфоксиды Сульфолан Сульфолены Сульфонаты Сульфониевые соединения Сульфонилмочевины Сульфоны Сульфосалициловая кислота Сульфоуреид Сульфофталеины Сульфохлориды Сульфураны Сульфурилгалогениды Супероксиддисмутазы Суперфосфаты Сурепное масло Сурьма Сурьмаорганические соединения Сурьмы галогениды Сурьмы оксиды Сурьмы халькогениды Суспензии Суспензионная полимеризация Суспензионный электрод Сушка Сфинголипиды Сфингомиелины Сшивающие агенты Сшитые полимеры Сырой бензол