Словарь научных терминов
Свинца оксиды

СВИНЦА ОКСИДЫ. В системе Pb-О существуют оксиды: РbО2, Рb3О4, РbО, Рb2О3, Рb12О17 и Рb12О19. Области их существования приведены на рис. 1, св-ва-в таблице. Со., кроме РbО, при нагр. в вакууме разлагаются до РbО с выделением О2.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/8/4/12784.jpeg

Рис. 1. Диаграмма давление О2-т-ра системы Рb-О2.

Оксид РbО существует в двух модификациях: низкотемпературной-a-РbО (минерал глет) и высокотемпературной-b-РbО (минерал массикот). Их составы могут отклоняться от стехиометрических, границы областей гомогенности показаны на рис. 2. Полиморфный переход b : a протекает медленнее, чем a : b, поэтому b-РbО может существовать при комнатной т-ре в метастабильном состоянии, но при растирании переходит в a-PbO. Испаряется РbО конгру-.энтно, в осн. в виде Рb2О2 и Рb4О4, ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым b-РbО: lgp (Па) = 13,71-13,86·103/T(887-1151 К). Обладает полупроводниковыми св-вами, в зависимости от состава (в пределах области гомогенности) имеет электронный или дырочный тип проводимости, r резко падает при освещении.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/8/5/12785.jpeg

Рис. 2. Диаграмма Т-хi, оксида РbО; хPb и х0- соотв. концентрация избытка Рb и О2, в мол. долях; L1 L2-расплав.


На воздухе при 540 °С РbО окисляется до Рb3О4, при 330°С-до Рb12О19, при 370°С-до Рb12О17, а в среде Н2 или СО восстанавливается до металла. Р-римость (% по массе) в воде при 20°С: a-РbО - 0,6·10 -3, b-PbО-1,2·10-3. Хорошо раств. в HNО3 и р-ре НС1О4, хуже-в соляной и серной к-тах из-за образования плохо р-римых РbС12 и PbSO4. Раств. в р-рах щелочей, образуя гидроксоплюм-баты(II), напр. Na2[Pb(OH)4].

Получают РbО кипячением Рb(ОН)2 в р-ре NaOH, причем при большом избытке щелочи получают a-PbO, а при меньшем - b-РbО. При длит. кипячении происходит переход b:a. b-РbО получают: термич. разложением РbСО3 или Pb(NO3)2, окислением расплава Рb (650-700 °С) в потоке О2 или воздуха, окислением паров свинецорг. соединений (так получают наиб. чистый продукт), РbО применяют в произ-ве сурика, др. соединений Рb, свинцовых стекол (хрусталь, флантглас) и глазурей, при росписи стекла и фарфора, при изготовлении олиф. Его используют в качестве фоточув-ствит. материала в видиконах.

Ортоплюмбат(IV) свинца(II) (свинцовый сурик) Рb3О4 существует в двух модификациях: низкотемпературной a и высокотемпературной b; на воздухе выше 570 °С разлагается до РbО; ур-ние температурной зависимости давления разложения lgpO2 (Па) = 15,0-8,70· 103/T. В воде b-Рb3О4 плохо раств., хорошо раств. в расплавл. NaNO3, р-ре НСlO4; при растворении в HNO3 образуется РbО2 и др. соединения. Получают b-Рb3О4 прокаливанием мелкодисперсного порошка b-РbО при 500 °С в потоке воздуха. Применяют как пигмент для антикоррозионных красок и как замазку в свинцовых аккумуляторах.

Диоксид РbО2 существует в двух модификациях; a-РbО2 разлагается на воздухе при нагр. по схеме:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/8/6/12786.jpeg

РbО2 практически не раств. в воде, раств. в р-рах щелочей с образованием гидроксоплюмбатов(IV), напр. Nа2[Рb(ОН)6]; при сплавлении с основными оксидами образует плюмоаты типа Na4PbO4; сильный окислитель: при нагр. с H2SO4 реагирует с выделением О2, а с соляной-С12, при растирании с S или красным P воспламеняется. Получают РbО2 окислением Рb(ОСООСН3)2 хлорной известью, электрохим. окислением солей Рb(II), разложением Рb3О4 в HNО3. Используют РbО2 в свинцовых аккумуляторах и как окислитель (напр., как компонент головок спичек).

Др. оксиды-Рb2О3 (сесквиоксид), Рb12О17, Рb12О19 по хим. св-вам близки к Рb3О4. Оксиды Рb12О17 и Рb12О19 получают термич. разложением РbО2 на воздухе или окислением свежеприготовленного РbО, а Рb2О3-гидротермальным разложением РbО2 в р-ре NaOH при 250 °С или окислением РbО при 600°С и давлении О2 0,4 ГПа.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/8/7/12787.jpeg

Лит.: Извозчиков В. А., Тимофеев О. А., Фотопроводящие оксиды свинца в электронике, Л., 1979, с. 7-35; Ковтуненко П. В., Хариф Я. Л., "Электронная промышленность", 1981, в. 7-8, с. 69-73; Куликов И. С., Термодинамика оксидов, М., 1986, с. 115-25. Я. Л. Хариф, П. В. Ковтуненко.


B-сультон Сажа Сакагучи реакция Салициловая кислота Салициловый альдегид Саломас Самарий Самовозгорание Самовоспламенение Самоорганизация Санталидол Санталол Сапонины Сапропелиты Саркозиды Сафлоровое масло Сафрол Сахара Сахарин Сахароза Сварка Сверхкислоты Сверхпроводники Сверхтонкие взаимодействия Светеналь Светостабилизаторы Светостойкость Свинец Свинецорганические соединения Свинца азиды Свинца ацетаты Свинца галогениды Свинца оксиды Свинца сплавы Свинца сульфаты Свинца титанат Свинца тринитрорезорцинат Свинца халькогениды Связующие Сгущение Сдвига правило Сдвигающие реагенты Себациновая кислота Сегнетоэлектрики Седативные средства Седиментационный анализ Седиментация Секретин Секстетные перегруппировки Секуринеги Секуринин Селективная очистка Селен Селена оксиды Селенаты Селенйды Селенорганические соединения Селенофен Селитры Семидиновая перегруппировка Семикарбазид Семикарбазоны Семихиноны Сенсибилизация оптическая Сенсоры химические Сепарация воздушная Сера Сераорганические соединения Серебра нитрат Серебра сульфид Серебро Серин Серная кислота Сернистая кислота Сернистые красители Сернистый ангидрид Сернокислотная очистка Серные удобрения Серный ангидрид Серный эфир Сероводород Серотонин Сероуглерод Серы галогениды Серы гексафторид Серы диоксид Серы триоксид Сесквитерпены Сетчатые полимеры Сжимаемость Си Сигматропные перегруппировки Сигнализаторы загорания Сигнальные составы Сиднокарб Сиккативы Сила осциллятора Силаны Силарда-чалмерса эффект Силатраны Силикагель Силикатные краски Силикаты Силиконовые каучуки Силиконы Силилирование Силилфосфиты Силициды Силоксановые каучуки Силоксаны Силумины Сим Симметризация Симметрия молекул Симмонса-смита реакция Симпатолитические средства Син Синдиотактические полимеры Синергисты Синерезис Синильная кислота Синтамиды Синтез-газ Синтетические волокна Синтетические масла Синтон Синхротронное излучение Ситаллы Ситовой анализ Скандий Скатол Сквален Скипидар Склареол Склеивание Скорость реакции Скраупа реакция Слабительные средства Сланцы Сложные реакции Сложные удобрения Сложные эфиры Слоистые пластики Слюды Смазочное действие Смазочные масла Смазочные материалы Смайлса перегруппировка Смачивание Смесевые взрывчатые вещества Смеси полимеров Смешанные удобрения Смешение Смидта реакция Смолы природные Смолы синтетические Смоляные кислоты Снотворные средства Соапсток Согласованные реакции Сода Соевое масло Соединения включения Сокристаллизация Соли Солидолы Сольватация Сольватированный электрон Сольватокомплексы Сольватохромия Сольваты Сольвенты Сольволиз Солюбилизация Соляная кислота Соматолиберин Соматостатин Соматотропин Соммле реакция Сомономеры Соосаждение Сополиконденсация Сополимеризация Сополимеры Сополиэфирные волокна Сопряжение связей Сопряженные реакции Сорбиновая кислота Сорбит Сорбитали Сорбитаны Сорбция Сосновая смола Сотопласты Спазмолитические средства Спекание Спектральный анализ Спектрополяриметрия Спектроскопия Спектроскопия отражения Спектрофотометрия Спилловер Спин Спин-орбитальное взаимодействие Спин-спиновое взаимодействие Спиновая плотность Спинового зонда метод Спинового эха метод Спиновых ловушек метод Спиросоединения Спирт листьев Спирторастворимые красители Спирты Спирты полифторированные Сплавы Сплайсинг Средства для наркоза Сродство к электрону Стабилизаторы Стабилизация полимеров Стандартное состояние Стандартные образцы Стандартный потенциал Старение полимеров Статистическая термодинамика Стафилококковые энтеротоксины Стеариновая кислота Стекло жидкое Стекло кварцевое Стекло неорганическое Стекло органическое Стекло растворимое Стеклования температура Стекловолокниты Стеклообразное состояние Стеклопластики Стеклотекстолиты Стеклянное волокно Стеклянный электрод Степень окисления Стереоизомерия Стереорегулярные полимеры Стереоселективность Стереоселективный катализ Стереоселектйвный синтез Стереоспецифичность Стереохимия Стерины Стерические требования Стероидные алкалоиды Стероидные гормоны Стероиды Стефена реакция Стехиометрия Стивенса перегруппировка Стильбен Стиракс Стиралилацетат Стирол Стирола оксид Стирола сополимеры Стирольные каучуки Столкновений теория Сторка реакция Стрептомицин Стрихнин Стронций Стронция галогениды Стронция карбонат Стронция нитрат Стронция оксид Стронция титанат Строфантин Структура потоков Структурная химия Структурный анализ Структурообразование Студни Сублимация Субстантивные красители Субтилизины Сукцинатдегидрогеназа Сукцинаты Сукцинимид Сулема Сультамы Сультоны Сульфамиды Сульфаминовая кислота Сульфаниламидные препараты Сульфаны Сульфатное мыло Сульфатный щедок Сульфаты неорганические Сульфаты органические Сульфеновые кислоты Сульфиды неорганические Сульфиды органические Сульфиновые кислоты Сульфирование Сульфитный щелок Сульфиты неорганические Сульфиты органические Сульфокислоты Сульфоксиды Сульфолан Сульфолены Сульфонаты Сульфониевые соединения Сульфонилмочевины Сульфоны Сульфосалициловая кислота Сульфоуреид Сульфофталеины Сульфохлориды Сульфураны Сульфурилгалогениды Супероксиддисмутазы Суперфосфаты Сурепное масло Сурьма Сурьмаорганические соединения Сурьмы галогениды Сурьмы оксиды Сурьмы халькогениды Суспензии Суспензионная полимеризация Суспензионный электрод Сушка Сфинголипиды Сфингомиелины Сшивающие агенты Сшитые полимеры Сырой бензол