Словарь научных терминов
Ртути оксиды

РТУТИ ОКСИДЫ. Гемиоксид Hg2O-черные кристаллы; плотн. 9,8 г/см3; разлагается на HgO и Hg при нагр. и под действием света; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/7/12657.jpeg — 54,4 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/8/12658.jpeg — 91,3 кДж/моль; получают действием паров воды на ртуть при т-ре до 300 °С. При добавлении щелочей к р-ру солей Hg(I) протекает ряд последоват. р-ций, в к-рых образующиеся гидроксид и оксид Hg(I)-промежут. продукты с коротким временем жизни: http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/9/12659.jpeg+ 2ОН- http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/0/12660.jpeg Константа равновесия гидролиза http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/1/12661.jpeg равна 1·10-5. Hg2O плохо раств. в воде (произведение р-римости 1,6·10-23).

Оксид HgO образует две кристаллич. модификации-желтую и красную, отличающиеся размерами кристаллов (желтая-до 4 мкм, красная - выше 8 мкм). Для желтого HgO: плотн. 11,03 г/см3; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/2/12662.jpeg —58,517 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/3/12663.jpeg - 90,458 кДж/моль;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/4/12664.jpeg71,287 ДжДмоль · К). Для красного HgO: плотн. 11,14 г/см3; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/5/12665.jpeg 44,057 ДжДмоль·К);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/6/12666.jpeg -58,639 кДж/моль, http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/7/12667.jpeg -90,876 кДж/моль;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/8/12668.jpeg 70,29 ДжДмоль *К). HgO-слабое основание. Желтая форма химически более активна, разлагается при 332 °С. -Красная форма разлагается ок. 500 °С, при нагр. чернеет, но приобретает прежний цвет при охлаждении. Желтая модификация при нагр. краснеет. Порошки HgO в ИК спектре имеют полосы поглощения с максимумами при 491 и 595см-1; фосфоресцирует в спектральной области 2,0-4,5 эВ; магн. восприимчивость —(0,216-0,221)·10-9; e 9,4-12,6 (298 К).

Р-римость HgO в воде (моль/л): 2,6·10-4-желтый и 2,4·10-4-красный при 25°С; 3,47·10-4 при 35°С-желтый. HgO не раств. в этаноле и диэтиловом эфире, раств. в конц. р-рах щелочей с образованием гидроксокомплексов. Желтый HgO реагирует с NH3, давая желтое малорастворимое в воде основание Миллона: 2HgO + NH3 + + H2O:[Hg2N]+OH-·2H2O, к-рое реагирует с к-тами с образованием солей [Hg2N] X·Н2О, где X=http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/9/12669.jpeghttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/0/12670.jpeg Сl-, Вr-, I- и др.

Красный HgO получают сухим или мокрым способом. При сухом способе Hg окисляют О2 или О3 при 300-400 °С или осторожно нагревают Hg2(NO3)2 либо Hg(NO3)2 до 350-400 °С. При мокром способе из горячих р-ров солей Hg(II) осаждают HgO гидроксидами щелочных или щел.-зем. металлов; образующийся при введении щелочей Hg(OH)2 тотчас распадается на HgO и Н2О. Получают HgO также анодным растворением Hg в р-рах щелочей. В зависимости от т-ры электролиза и состава электролита образуется красный или желтый HgO. Стандартный электродный потенциал E0 полуреакций:

HgO (красный) + Н2О + 2еhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/1/12671.jpegHg + 2ОН- (E0 = +0,0981 В)

HgO + 2Н+ + 2е : Hg + Н2О (+0,926 В) Hg(OH)2 + 2Н+ + 2е : Hg + 2Н2О (+1,034 В)

2HgO + 4Н+ + 2е : http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/2/12672.jpeg+ 2Н2О (+1,065 В)

2Hg (ОН)2 + 4Н+ + 2е :http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/3/12673.jpeg+ 4Н2О (+1,279 В)

Желтый HgO получают действием щелочей на р-ры солей Hg(II) при комнатной т-ре; Hg(OH)2 начинает осаждаться при рН ~2, полное осаждение происходит при рН 5-12. Желтый и красный HgO-окислители в препаративной химии, пигменты красок для морских судов; желтый -компонент кожных мазей, красный-деполяризатор в ртутно-цинковых и ртутно-индиевых элементах.

Желтый HgO встречается в природе в виде минерала монтроидита (решетка орторомбическая, а = 0,6608 нм, Ъ = 0,5518 нм, с = 0,3519 нм, z = 4, пространств. группа Рпта).

Пероксид HgO2-кристаллы; неустойчив, взрывается при нагр. и ударе; получают взаимод. желтого HgO с 30%-ным р-ром Н2О2 при — 15°С или при добавлении к спиртовому р-ру HgCl2 р-ра Н2О2 и К2СО3. При сухом способе синтеза HgO сплавляют с пероксидом щелочного металла и получают бесцв. соед. M2HgO2, к-рое разлагается водой на HgO2 и МОН (M2HgO2 содержит структурные фрагменты [О—Hg—О]2-).

Р.O. токсичны, ПДК HgO (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3.

Л. Ф. Козин.


Радзишевского реакция Радиационная защита Радиационная полимеризация Радиационная стойкость Радиационная химия Радий Радикалов теория Радикалы свободные Радикальная полимеризация Радикальные пары Радикальные реакции Радиоактивационный анализ Радиоактивность Радиоактивные отходы Радиоактивные ряды Радиография Радиозащитные средства Радиолиз Радиометрия Радионуклиды Радиопоглощающие и радиопрозрачные материалы Радиопрозрачные материалы Радиоспектроскопия Радиохимическая чистота Радиохимия Радиоэкология Радон Раймера-тимана реакция Райссерта реакция Ракетные топлива Рамановская спектроскопия Рамберга-бэклунда реакция Рамноза Рапсовое масло Расклинивающее давление Распиливание Расплавы Рассеянные элементы Растворение Растворимость Растворители Растворы Растворы неэлектролитов Растворы полимеров Растворы электролитов Растительные масла Расходомеры Расщепление рацематов Раффиноза Рацематы Рацемизация Рашига реакции Рвотные средства Реагенты органические Реадиновые алкалоиды Реактивные топлива Реактивы химические Реактопласты Реакторы химические Реакции в растворах Реакции в твердых телах Реакции химические Реакционная способность Реакционная хроматография Ребиндера эффект Регуляторные белки Регуляторы роста растений Регуляторы ферментов Редкие элементы Редкоземельные элементы Редокс-иониты Редукторные масла Резерпин Резина Резиновая смесь Резиновые клей Резольные смолы Резонанса теория Резонансное взаимодействие Резорцин Рекомбинация Рекомбинация генетическая Ректификация Релаксационные методы Релаксация Ремантадин Рений Ренийорганические соединения Ренин Рения оксиды Рентгеновская спектроскопия Рентгенография Реология Репарация Репелленты Репликация Реппе реакции Репрография Рестриктазы Ретаболил Ретроионилиденовая перегруппировка Ретросинтетический анализ Реформатского реакция Рефрактометрия Рефракция молярная Рецепторные белки Рибоза Рибонуклеазы Рибонуклеиновые кислоты Рибонуклеозид-дифосфат-редуктазы Рибосома Рибофлавин Риттера реакция Риформат Риформинг Рицин Рицинолевая кислота Робинсона-манниха реакция Робинсона-шепфа реакция Родамины Роданиды Роданины Родентициды Родий Родийорганические соединения Родионова реакция Родопсин Розенмунда реакция Розеноксйд Росы точка Ротаксаны Ротенон Роторные аппараты Ртути галогениды Ртути оксиды Ртути сульфиды Ртути халькогениды Ртуть Рубеановодородная кислота Рубидий Рубидия галогениды Руда Руле перегруппировка Рутений Рутил Рыжиковое масло Ряд напряжений