Словарь научных терминов
Ртути галогениды

РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫ, моногалогениды Hg2X2 и дигало-гениды HgX2. P. г.-кристаллы (табл. 1). Моногалогениды Hg2X2, где X = Сl, Вr, I, малорастворимы в воде, не раств. в орг. р-рителях. Особенность в хим. поведении Hg2X2-способность ионов http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/2/12642.jpeg к диспропорционированию: http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/3/12643.jpeg Hg2+ + Hg0, в р-ре равновесие сдвигается вправо в присут. избытка ионов Сl-, Вr-, а также лигандов, с к-рыми ион Hg2+ образует прочные комплексы (ОН-, S2-, CN-, I-, амины, алкилсульфиды); в присут. металлич. ртути в р-ре отношение концентраций [Hg2+]/[http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/4/12644.jpeg] = 0,0183. Ионыhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/5/12645.jpeg образуются при восстановлении солей Hg(II), легко окисляются до Hg2+ и восстанавливаются до металла. Ионhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/6/12646.jpeg образует комплекс с оксалат-, сукцинат-, пирофосфат-, триполифосфатанионами и др.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/7/12647.jpeg


Дигалогениды HgX2 раств. в воде и орг. р-рйтелях, в отличие от большинства др. солей в водных р-рах практически не диссоциируют. В водных р-рах в присут. избытка MX, где М = Na, К, Rb, образуют хорошо р-римые комплексы M2[HgX4]. Константа устойчивости К комплексов [HgX4]2- увеличивается в ряду Сl < Вr < I (К = 15,93, 21,0, 30,17 соотв.; о др. св-вах см. табл. 2). Константы равновесия р-ции обмена HgX2 +http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/8/12648.jpeg2HgXX', где X,X' = С1, Вг, I, для галогенидов HgClI, HgClBr, HgBrI равны соотв. 10, 4,0 и 3,2.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/4/9/12649.jpeg

Получают Р. г. из простых в-в, взаимод. HgO, Hg2O, HgCO3 с галогеноводородами и др. методами.

Фторид Hg2F2 на свету быстро темнеет, лучше раств. в воде, чем Hg2Cl2, легче диспропорционирует в воде; применяют для приготовления электродов сравнения.

Хлорид (каломель) Hg2Cl2 при 383,7 °С возгоняется с разл. на Hg и HgCl2; разлагается также на свету; окисляется до HgCl2 при действии С12 и FeCl3; р-римость в воде (г в 100 г): 0,0002 (25 °С), 0,001 (43 °С); плохо раств. в соляной к-те, горячей HNO3; применяют для изготовления электродов сравнения, как антисептик, катализатор орг. р-ций, для синтеза ртутьорг. соединений.

Бромид Hg2Br2: р-римость в воде 4·10-6 г в 100 г при 25 °С, раств. при натр. в конц. HNO3, горячей конц. H2SO4 и горячем р-ре (NH4)2CO3; получают, кроме общих методов, анодным растворением Hg в бромистоводородной к-те, действием КВr на р-р Hg2(NO3)2 в HNO3; применяют для приготовления электролитов при рафинировании Hg, для электрохим. экспериментов, для синтеза ртутьорг. соединений.

Иодид Hg2I2 разлагается до Hg и HgI2 на свету, при нагр. выше 290 °С; произведение р-римости в водном р-ре 2,01·10-30 (10,8°С), 7,42·10-29 (26,5°С), раств. в касторовом масле и р-рах KI и NH3; м. б. получен при действии HgI2 на избыток Hg при т-ре выше 290 °С, обработкой Hg2Cl2 в спиртовом р-ре KI дихлоридом Sn; применяют в люминесцентных лампах.

Дифторид HgF2: т. кип. >650°С; легко образует кристаллогидрат HgF2-2H2O; разлагается водой; раств. во фтористоводородной к-те, разб. HNO3; получают общими методами, а также действием F2 на HgCL, р-цией Hg2F2 с С12 при 270 °С или с NOF·3HF при 200 °С; HgF2-фторирующий агент в орг. синтезе, в произ-ве гексафторпропиле-на, катализатор фторирования орг. соединений.

Дихлорид (сулема) HgCl2: т. кип. 302 °С; температурная зависимость давления пара lgp (мм рт. ст.) = 4580/Г-- 2,01gT+ 16,39 (298-550 К); безводный HgCl, устойчив на воздухе; р-римость (г в 100 г): в воде-4,66 (0 °С), 6,59 (20 °С), 10,20 (40°С), 17,37 (60°С), 48 (100°С), этаноле-33 (25°С), в диэтиловом эфире-4 (20°С), раств. в пиридине, уксусной к-те; в водных р-рах практически не диссоциирует; при кипении водных р-ров увлекается парами воды; степень гидролиза в 0,0078 М р-ре 1,4% (25 °С). С NH3 образует соед. Hg2NCl·H2O, HgNH2Cl, а при избытке NH4C1-[Hg(NH3)]Cl2; последние два соед. наз. соотв. неплавким и плавким белыми преципитатами. Преципитаты раств. в разб. к-тах, медленно разлагаются в воде с отщеплением NH3; ядовиты; их применяют как антисептики, компоненты лек. ср-в и косметич. препаратов. Дихлорид HgCl2 применяют как антисептик, протраву для семян, катализатор в орг. синтезе, для синтеза ртутьорг. соед., для дубления кожи, как добавку в электролит марганцевоцинковых элементов.

Дибромид HgBr2: т.кип. 319°С; р-римость (г в 100 г): в воде-0,55 (20°С), 1,26 (50°С), 4,9 (100°С), этаноле-27,3 (0°С), 28,6 (20 °С), 42,3 (60 °С), метаноле-53,5 (10 °С), 65,3 (20 °С), 85,1 (60 °С), глицерине-15,7 (25 °С), пиридине-24 (10 °С), 39,6 (30 °С); раств. в ацетоне, бензоле, CS2, плохо-в диэтиловом эфире; расплавл. HgBr2 хорошо растворяет многие неорг. и орг. в-ва; применяют как катализатор в орг. синтезе, как добавку в электролит при очистке ртути, при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока.

Дииодид HgI2 образует три кристаллич. модификации: ромбич. желтую, тетрагон. красную и тетрагон. оранжевую. Оранжевая форма переходит в красную при 96 °С (1000 МПа), красная в желтую при 127 °С (DH перехода 2,59 кДж/моль). Желтая модификация: т. пл. 256 °С (0,01 МПа); плота. 6,094 г/см3 (127 °С);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/0/12650.jpeg —102,84 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/1/12651.jpeg18,8 кДж/моль; очень плохо раств. в горячей и холодной воде, этаноле, раств. в диэтиловом эфире, р-рах KI и Na2S2O3. Красная модификация: т.пл. 394 °С (1140 МПа); плотн. 6,48 г/см3 (25 °С);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/2/12652.jpeg 78,3 ДжДмоль · К); http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/3/12653.jpeg -105,5 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/4/12654.jpeg -103,10 кДж/моль;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/5/12655.jpeg 184,13 ДжДмоль · К); р-римость (г в 100 г): в воде-0,004 (17,5 °С), этаноле -2,19 (26°С), метаноле-3,16 (19,5°С), 6,51 (60°С), ацетоне-2,1 (25°С); раств. в диэтиловом эфире, бензоле, диоксане, пиридине, хлороформе, р-ре KI. Оранжевая модификация: плотн. 7,70 г/см3; очень плохо раств. в воде, раств. в р-рах KI, NH3, не раств. в этаноле и эфире. Т. кип. HgI2 353 °С,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/6/12656.jpeg 60,3 кДж/молъ.

Желтую модификацию получают осаждением иодидом Na из спиртового р-ра HgCl2 при быстром разбавлении водой, красную - взаимод. I2 с Hg или KI с HgCl2. Применяют HgI2 как добавку в электролит при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока, для получения реактива Несслера, а также К2 [HgI4] и Ba[HgI4], р-ры к-рых используют в качестве тяжелых жидкостей при разделении минералов по плотностям.

Р.г. токсичны, ПДК (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3, в воде водоемов 0,001 мг/л.

Лит.: Бродский А. И., Электрохимия и термодинамика растворов, Избр. труды, т. 1, К., 1974, с. 113-23; Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лит. при ст. Ртуть. · Л. Ф. Козин.


Радзишевского реакция Радиационная защита Радиационная полимеризация Радиационная стойкость Радиационная химия Радий Радикалов теория Радикалы свободные Радикальная полимеризация Радикальные пары Радикальные реакции Радиоактивационный анализ Радиоактивность Радиоактивные отходы Радиоактивные ряды Радиография Радиозащитные средства Радиолиз Радиометрия Радионуклиды Радиопоглощающие и радиопрозрачные материалы Радиопрозрачные материалы Радиоспектроскопия Радиохимическая чистота Радиохимия Радиоэкология Радон Раймера-тимана реакция Райссерта реакция Ракетные топлива Рамановская спектроскопия Рамберга-бэклунда реакция Рамноза Рапсовое масло Расклинивающее давление Распиливание Расплавы Рассеянные элементы Растворение Растворимость Растворители Растворы Растворы неэлектролитов Растворы полимеров Растворы электролитов Растительные масла Расходомеры Расщепление рацематов Раффиноза Рацематы Рацемизация Рашига реакции Рвотные средства Реагенты органические Реадиновые алкалоиды Реактивные топлива Реактивы химические Реактопласты Реакторы химические Реакции в растворах Реакции в твердых телах Реакции химические Реакционная способность Реакционная хроматография Ребиндера эффект Регуляторные белки Регуляторы роста растений Регуляторы ферментов Редкие элементы Редкоземельные элементы Редокс-иониты Редукторные масла Резерпин Резина Резиновая смесь Резиновые клей Резольные смолы Резонанса теория Резонансное взаимодействие Резорцин Рекомбинация Рекомбинация генетическая Ректификация Релаксационные методы Релаксация Ремантадин Рений Ренийорганические соединения Ренин Рения оксиды Рентгеновская спектроскопия Рентгенография Реология Репарация Репелленты Репликация Реппе реакции Репрография Рестриктазы Ретаболил Ретроионилиденовая перегруппировка Ретросинтетический анализ Реформатского реакция Рефрактометрия Рефракция молярная Рецепторные белки Рибоза Рибонуклеазы Рибонуклеиновые кислоты Рибонуклеозид-дифосфат-редуктазы Рибосома Рибофлавин Риттера реакция Риформат Риформинг Рицин Рицинолевая кислота Робинсона-манниха реакция Робинсона-шепфа реакция Родамины Роданиды Роданины Родентициды Родий Родийорганические соединения Родионова реакция Родопсин Розенмунда реакция Розеноксйд Росы точка Ротаксаны Ротенон Роторные аппараты Ртути галогениды Ртути оксиды Ртути сульфиды Ртути халькогениды Ртуть Рубеановодородная кислота Рубидий Рубидия галогениды Руда Руле перегруппировка Рутений Рутил Рыжиковое масло Ряд напряжений