Словарь научных терминов
Робинсона-манниха реакция

РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ, получение бициклич. непредельных кетонов взаимод. циклич. кетонов с четвертичными солями b-аминокетонов (их получают взаимод. алкилиодидов с соответствующими основаниями Манниха) в присут. оснований (В):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/1/12601.jpeg

X=H,Alk,Ar,RCOO,ROC(O); R = CH3,C2H5; B = NaNH2,NaOH,RONa; n=2-11

Р-цию проводят в орг. р-рителе (напр., в смеси этанола и эфира). Смесь реагентов обычно выдерживают неск. часов при комнатной т-ре, затем кипятят.

Циклич. кетон можно активировать, превратив его в промежут. a-гидроксиметиленкетон:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/2/12602.jpeg

Выходы составляют 40-60%.

Механизм Р.-М.р. недостаточно изучен. Предполагают, что первоначально при взаимод. четвертичной соли b-аминокетона с основанием образуется алкилвинилкетон, к-рый вступает в р-цию c енолят-анионом, образующимся при действии основания на циклич. кетон, напр.:

chttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/3/12603.jpeg

Вторая и последующие стадии Р.-М.р.-частный случай присоединения по Михаэлю (см. Михаэля реакция).

Модификации Р.-М.р.: 1) получение мостиковых углеводородов при использовании четвертичных бисоснований Манниха, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/4/12604.jpeg

2) Получение бициклич. дикетонов взаимод. циклич. дикетонов с метилвинилкетонами:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/5/12605.jpeg

3) Синтез бициклич. непредельных кетонов с использованием b-аминокетона или его гидрохлорида, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/6/12606.jpeg

Р.-М.р. используют в препаративной практике для синтеза терпенов, конденсир. циклич. углеводородов, соед., родственных стероидам и алкалоидам.

Р-ция открыта Р. Робинсоном и К. Маннихом в 1937.

Лит.: Брестер Дж.Х., Элиель Э.Л., в сб.: Органические реакции,, пер. с англ., сб. 7, М., 1956, с. 146-259; Gawley R. E., "Synthesis", 1976, № 12, p. 777-94. Г. И. Дрозд.


Радзишевского реакция Радиационная защита Радиационная полимеризация Радиационная стойкость Радиационная химия Радий Радикалов теория Радикалы свободные Радикальная полимеризация Радикальные пары Радикальные реакции Радиоактивационный анализ Радиоактивность Радиоактивные отходы Радиоактивные ряды Радиография Радиозащитные средства Радиолиз Радиометрия Радионуклиды Радиопоглощающие и радиопрозрачные материалы Радиопрозрачные материалы Радиоспектроскопия Радиохимическая чистота Радиохимия Радиоэкология Радон Раймера-тимана реакция Райссерта реакция Ракетные топлива Рамановская спектроскопия Рамберга-бэклунда реакция Рамноза Рапсовое масло Расклинивающее давление Распиливание Расплавы Рассеянные элементы Растворение Растворимость Растворители Растворы Растворы неэлектролитов Растворы полимеров Растворы электролитов Растительные масла Расходомеры Расщепление рацематов Раффиноза Рацематы Рацемизация Рашига реакции Рвотные средства Реагенты органические Реадиновые алкалоиды Реактивные топлива Реактивы химические Реактопласты Реакторы химические Реакции в растворах Реакции в твердых телах Реакции химические Реакционная способность Реакционная хроматография Ребиндера эффект Регуляторные белки Регуляторы роста растений Регуляторы ферментов Редкие элементы Редкоземельные элементы Редокс-иониты Редукторные масла Резерпин Резина Резиновая смесь Резиновые клей Резольные смолы Резонанса теория Резонансное взаимодействие Резорцин Рекомбинация Рекомбинация генетическая Ректификация Релаксационные методы Релаксация Ремантадин Рений Ренийорганические соединения Ренин Рения оксиды Рентгеновская спектроскопия Рентгенография Реология Репарация Репелленты Репликация Реппе реакции Репрография Рестриктазы Ретаболил Ретроионилиденовая перегруппировка Ретросинтетический анализ Реформатского реакция Рефрактометрия Рефракция молярная Рецепторные белки Рибоза Рибонуклеазы Рибонуклеиновые кислоты Рибонуклеозид-дифосфат-редуктазы Рибосома Рибофлавин Риттера реакция Риформат Риформинг Рицин Рицинолевая кислота Робинсона-манниха реакция Робинсона-шепфа реакция Родамины Роданиды Роданины Родентициды Родий Родийорганические соединения Родионова реакция Родопсин Розенмунда реакция Розеноксйд Росы точка Ротаксаны Ротенон Роторные аппараты Ртути галогениды Ртути оксиды Ртути сульфиды Ртути халькогениды Ртуть Рубеановодородная кислота Рубидий Рубидия галогениды Руда Руле перегруппировка Рутений Рутил Рыжиковое масло Ряд напряжений