Словарь научных терминов
Реформатского реакция

РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ, получение эфиров b-гидроксикарбоновых к-т взаимод. альдегидов или кетонов с эфирами a-галогенкарбоновых к-т в присут. Zh (т. наз. классическая P.p.):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/7/8/12578.jpeg

В р-цию вступают разл. альдегиды и кетоны (насыщенные или ненасыщенные, ароматические, галогензамещенные и др.). Второй компонент - обычно эфиры a-бромкарбоновых к-т (a-хлорэфиры малоактивны, а соответствующие иодиды малодоступны). Р-ция экзотермична; ее осуществляют в безводном диэтиловом эфире, ТГФ или диоксане, либо в ароматич. р-рителе (бензоле, толуоле, ксилоле и др.). Цинк (обычно в виде мелкодисперсного порошка) предварительно активируют; выходы р-ции возрастают, если использовать амальгаму Zn или Zn, получаемый in situ при восстановлении его галогенидов интеркалатом калия в графите. Р-ция инициируется с помощью I2 или CH3MgI. Выход эфиров b-гидроксикарбоновых к-т составляет 50-75%.

Механизм р-ции включает образование промежут. цинкорг. соединений (реактива Реформатского), напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/7/9/12579.jpeg

Осн. побочные р-ции: 1) р-ция Вюрца, в к-рую могут вступать галогенэфиры карбоновых к-т, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/0/12580.jpeg

2) альдольная или кротоновая конденсация карбонильного соед., напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/1/12581.jpeg

3) енолизация карбонильного соед., напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/2/12582.jpeg

4) дегидратация b-гидроксиэфира карбоновой к-ты.

Последняя р-ция в сочетании с P.p. может рассматриваться как метод синтеза a,b-ненасыщенных сложных эфиров карбоновых к-т.

Вместо эфиров b-гидроксикарбоновых к-т в P.p. могут использоваться их виншюги, а также др. соед., содержащие активир. атом галогена (напр., HalCH2C(O)NR2, HalCH2CH=CHCN, Hal3CCOOR). В этих случаях часто вместо Zn в качестве катализатора применяют Аl (в этом случае р-цию наз. Также синтезам Годемара; разработана М. Годемаром в 1974).

При использовании винилогов эфиров a-галогенкарбоно-вых к-т (эта р-ция м. б. использована для синтеза каро-тиноидов) образуются d-гидрокси-a,b-ненасыщенные к-ты:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/3/12583.jpeg

Сложные эфиры d-гидроксикислот при гидролиза легко дегидратируются или претерпевают ретроальдольный распад. Поэтому в этом синтезе обычно используют трет-бутиловые или триметилсилиловые сложные эфиры, к-рые гидролизуются до к-т в мягких условиях.

В орг. синтезе иногда используют соли лантаноидов, что позволяет осуществлять р-ции, к-рые не идут в присут. Zn, напр. с пространственно затрудненными ацетофенонами:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/4/12584.jpeg

В р-ции, подобной P.p., вместо альдегидов и кетонов используют др. карбонилсодержащие соед. (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды к-т, кетены и др.), а также азометины. Таким путем получают мн. важные классы орг. в-в, напр. кетокислоты и лактамы:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/8/5/12585.jpeg

P.p. широко используют в лаб. синтезе. Р-ция открыта С.Н. Реформатским в 1887.

Лит.: Шрайнер Р., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М., 1948, с. 9-52; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 163-64; RathkeM.W., в сб.: Organic reactions, v. 22, N.Y.-[а.о.], 1975, p. 423-60; Houben-Weyl, Bd VII/2a, 1973, S. 599-600, 617; Bd VII/2b, 1976, S. 1972; "J. Org. Chem.", 1983, v. 48, № 22, p. 4108-111; Nagasawa K. [a.o.], "Tetrahedron Lett.", 1985, v. 26, № 52, p. 6477-80; Ogini N. [a.o.], "Chem. Express", 1987, v. 1, № 8, p. 495-98. А. А. Соловьянов.


Радзишевского реакция Радиационная защита Радиационная полимеризация Радиационная стойкость Радиационная химия Радий Радикалов теория Радикалы свободные Радикальная полимеризация Радикальные пары Радикальные реакции Радиоактивационный анализ Радиоактивность Радиоактивные отходы Радиоактивные ряды Радиография Радиозащитные средства Радиолиз Радиометрия Радионуклиды Радиопоглощающие и радиопрозрачные материалы Радиопрозрачные материалы Радиоспектроскопия Радиохимическая чистота Радиохимия Радиоэкология Радон Раймера-тимана реакция Райссерта реакция Ракетные топлива Рамановская спектроскопия Рамберга-бэклунда реакция Рамноза Рапсовое масло Расклинивающее давление Распиливание Расплавы Рассеянные элементы Растворение Растворимость Растворители Растворы Растворы неэлектролитов Растворы полимеров Растворы электролитов Растительные масла Расходомеры Расщепление рацематов Раффиноза Рацематы Рацемизация Рашига реакции Рвотные средства Реагенты органические Реадиновые алкалоиды Реактивные топлива Реактивы химические Реактопласты Реакторы химические Реакции в растворах Реакции в твердых телах Реакции химические Реакционная способность Реакционная хроматография Ребиндера эффект Регуляторные белки Регуляторы роста растений Регуляторы ферментов Редкие элементы Редкоземельные элементы Редокс-иониты Редукторные масла Резерпин Резина Резиновая смесь Резиновые клей Резольные смолы Резонанса теория Резонансное взаимодействие Резорцин Рекомбинация Рекомбинация генетическая Ректификация Релаксационные методы Релаксация Ремантадин Рений Ренийорганические соединения Ренин Рения оксиды Рентгеновская спектроскопия Рентгенография Реология Репарация Репелленты Репликация Реппе реакции Репрография Рестриктазы Ретаболил Ретроионилиденовая перегруппировка Ретросинтетический анализ Реформатского реакция Рефрактометрия Рефракция молярная Рецепторные белки Рибоза Рибонуклеазы Рибонуклеиновые кислоты Рибонуклеозид-дифосфат-редуктазы Рибосома Рибофлавин Риттера реакция Риформат Риформинг Рицин Рицинолевая кислота Робинсона-манниха реакция Робинсона-шепфа реакция Родамины Роданиды Роданины Родентициды Родий Родийорганические соединения Родионова реакция Родопсин Розенмунда реакция Розеноксйд Росы точка Ротаксаны Ротенон Роторные аппараты Ртути галогениды Ртути оксиды Ртути сульфиды Ртути халькогениды Ртуть Рубеановодородная кислота Рубидий Рубидия галогениды Руда Руле перегруппировка Рутений Рутил Рыжиковое масло Ряд напряжений