Словарь научных терминов
Рамберга-бэклунда реакция

РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ (Рамберга - Бэклун-да перегруппировка), синтез олефинов действием сильных оснований (В-) на a-галогенсулъфоны, содержащие хотя бы один атом Н в a-положении к группе SO2:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/0/12220.jpeg

Р-цию обычно осуществляют нагреванием галогенсульфона с большим избытком основания: с водными или воднодиок-сановыми р-рами щелочей при 50-100 °С; с CH3ONa в СН3ОН при кипячении; с (СН3)3СОК в (СН3)3СОН или ТГФ при 0-65 °С. В продуктах р-ции преобладают цис-изо-меры, за исключением тех случаев, когда в качестве основания используют (СН3)3СОК. Скорость р-ции в зависимости от природы галогена в а-положении увеличивается в ряду: С1 < Вr < L

Циклич. a-галоген-a-сульфонилкетоны раскрывают цикл с образованием непредельных к-т, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/1/12221.jpeg

a,a- и a,a'-Дигалогенсульфоны в условиях Р.-Б.р. образуют три типа продуктов (ацетилены, винилхлориды и a,b-ненасыщенные сульфокислоты):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/2/12222.jpeg

При использовании в р-ции a,a,a-трихлорметилсульфонов преобладают дихлорпроизводные сульфокислот, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/3/12223.jpeg

Общепринятый механизм р-ции включает стадии образования а-карбаниона (ф-ла I), элиминирование галогенид-аниона с образованием тииран-1,1-диоксида (лимитирующая стадия), а затем SO2:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/4/12224.jpeg

Последняя стадия протекает в осн. стереоспецифично как цис-элиминирование и м. б. описана как разрешенная по симметрии нелинейная хелетропная реакция.

Наиб. важная модификация Р. - Б. р. - взаимод. сульфонов с СС14 и КОН в (СН3)3СОН. При этом сульфон легко хлорируется и образующийся a-хлорсульфон реагирует по приведенной выше схеме.

Р.-Б.р. широко применяют в лаб. практике. Она открыта в 1940 Л. Рамбергом и Б. Бэклундом.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 240-43; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 67-69; Bord-well F. G., "Ace. Chem. Res.", 1970, v. 3, № 9, p. 281-90; Schneller S., "Int. J. Sulfur Chem.", 1973, v. 8, № 3, p. 485-503; Magnus Ph. D., "Tetrahedron", 1977, v. 33, № 16, p. 2019-45; Paquette L, "Organic Reactions", v. 25, N. Y., 1977, p. 1-71.

Ф. М. Стоянович.


Радзишевского реакция Радиационная защита Радиационная полимеризация Радиационная стойкость Радиационная химия Радий Радикалов теория Радикалы свободные Радикальная полимеризация Радикальные пары Радикальные реакции Радиоактивационный анализ Радиоактивность Радиоактивные отходы Радиоактивные ряды Радиография Радиозащитные средства Радиолиз Радиометрия Радионуклиды Радиопоглощающие и радиопрозрачные материалы Радиопрозрачные материалы Радиоспектроскопия Радиохимическая чистота Радиохимия Радиоэкология Радон Раймера-тимана реакция Райссерта реакция Ракетные топлива Рамановская спектроскопия Рамберга-бэклунда реакция Рамноза Рапсовое масло Расклинивающее давление Распиливание Расплавы Рассеянные элементы Растворение Растворимость Растворители Растворы Растворы неэлектролитов Растворы полимеров Растворы электролитов Растительные масла Расходомеры Расщепление рацематов Раффиноза Рацематы Рацемизация Рашига реакции Рвотные средства Реагенты органические Реадиновые алкалоиды Реактивные топлива Реактивы химические Реактопласты Реакторы химические Реакции в растворах Реакции в твердых телах Реакции химические Реакционная способность Реакционная хроматография Ребиндера эффект Регуляторные белки Регуляторы роста растений Регуляторы ферментов Редкие элементы Редкоземельные элементы Редокс-иониты Редукторные масла Резерпин Резина Резиновая смесь Резиновые клей Резольные смолы Резонанса теория Резонансное взаимодействие Резорцин Рекомбинация Рекомбинация генетическая Ректификация Релаксационные методы Релаксация Ремантадин Рений Ренийорганические соединения Ренин Рения оксиды Рентгеновская спектроскопия Рентгенография Реология Репарация Репелленты Репликация Реппе реакции Репрография Рестриктазы Ретаболил Ретроионилиденовая перегруппировка Ретросинтетический анализ Реформатского реакция Рефрактометрия Рефракция молярная Рецепторные белки Рибоза Рибонуклеазы Рибонуклеиновые кислоты Рибонуклеозид-дифосфат-редуктазы Рибосома Рибофлавин Риттера реакция Риформат Риформинг Рицин Рицинолевая кислота Робинсона-манниха реакция Робинсона-шепфа реакция Родамины Роданиды Роданины Родентициды Родий Родийорганические соединения Родионова реакция Родопсин Розенмунда реакция Розеноксйд Росы точка Ротаксаны Ротенон Роторные аппараты Ртути галогениды Ртути оксиды Ртути сульфиды Ртути халькогениды Ртуть Рубеановодородная кислота Рубидий Рубидия галогениды Руда Руле перегруппировка Рутений Рутил Рыжиковое масло Ряд напряжений