Словарь научных терминов
Радзишевского реакция

РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ, получение амидов кар-боновых к-т взаимод. нитрилов с Н2О2 в щелочной среде:

RCN + 2Н2O2 : RC(O)NH2 + О2 + Н2О

Р-ция экзотермична. Ее обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации Н2О2 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы, напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н2О2. Электроноакцепторные заместители в R ускоряют р-цию. Выходы ароматич. амидов 80-90%, алифатических 40-60%.

Механизм Р. р. предполагает нуклеоф. атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата (I), к-рый является окислителем; далее следует гидридный перенос от второй молекулы Н2О2 к этому интермедиату:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/8/4/12084.jpeg

Часто р-ция сопровождается хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О2 из синглетного в триплет-ное состояние.

Одновременно с образованием амидной группы в нек-рых случаях возможно окисление функц. групп субстрата, напр. из ненасыщ. нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов - N-оксиды амидов:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/8/5/12085.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/8/6/12086.jpeg

Нек-рые a,b-ненасыщ. нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщ. амиды или эпоксинитрилы, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/8/7/12087.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/8/8/12088.jpeg

С помощью Р. р. из N-ацилантранилонитрилов можно получить замещенные хиназолоны:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/8/9/12089.jpeg

Разновидность Р. р.-действие Н2О2 на смесь нитрила (напр., бензонитрила) с легкоокисляющимся в-вом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. в-ва, напр. из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%).

Р. р. используют для получения амидов карбоновых к-т и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзишевским.

Лит.. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., в. 3, М., 1970, с. 74-76; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов.


Радзишевского реакция Радиационная защита Радиационная полимеризация Радиационная стойкость Радиационная химия Радий Радикалов теория Радикалы свободные Радикальная полимеризация Радикальные пары Радикальные реакции Радиоактивационный анализ Радиоактивность Радиоактивные отходы Радиоактивные ряды Радиография Радиозащитные средства Радиолиз Радиометрия Радионуклиды Радиопоглощающие и радиопрозрачные материалы Радиопрозрачные материалы Радиоспектроскопия Радиохимическая чистота Радиохимия Радиоэкология Радон Раймера-тимана реакция Райссерта реакция Ракетные топлива Рамановская спектроскопия Рамберга-бэклунда реакция Рамноза Рапсовое масло Расклинивающее давление Распиливание Расплавы Рассеянные элементы Растворение Растворимость Растворители Растворы Растворы неэлектролитов Растворы полимеров Растворы электролитов Растительные масла Расходомеры Расщепление рацематов Раффиноза Рацематы Рацемизация Рашига реакции Рвотные средства Реагенты органические Реадиновые алкалоиды Реактивные топлива Реактивы химические Реактопласты Реакторы химические Реакции в растворах Реакции в твердых телах Реакции химические Реакционная способность Реакционная хроматография Ребиндера эффект Регуляторные белки Регуляторы роста растений Регуляторы ферментов Редкие элементы Редкоземельные элементы Редокс-иониты Редукторные масла Резерпин Резина Резиновая смесь Резиновые клей Резольные смолы Резонанса теория Резонансное взаимодействие Резорцин Рекомбинация Рекомбинация генетическая Ректификация Релаксационные методы Релаксация Ремантадин Рений Ренийорганические соединения Ренин Рения оксиды Рентгеновская спектроскопия Рентгенография Реология Репарация Репелленты Репликация Реппе реакции Репрография Рестриктазы Ретаболил Ретроионилиденовая перегруппировка Ретросинтетический анализ Реформатского реакция Рефрактометрия Рефракция молярная Рецепторные белки Рибоза Рибонуклеазы Рибонуклеиновые кислоты Рибонуклеозид-дифосфат-редуктазы Рибосома Рибофлавин Риттера реакция Риформат Риформинг Рицин Рицинолевая кислота Робинсона-манниха реакция Робинсона-шепфа реакция Родамины Роданиды Роданины Родентициды Родий Родийорганические соединения Родионова реакция Родопсин Розенмунда реакция Розеноксйд Росы точка Ротаксаны Ротенон Роторные аппараты Ртути галогениды Ртути оксиды Ртути сульфиды Ртути халькогениды Ртуть Рубеановодородная кислота Рубидий Рубидия галогениды Руда Руле перегруппировка Рутений Рутил Рыжиковое масло Ряд напряжений