Словарь научных терминов
Осмийорганические соединения

ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Os—C. Известны О. с. для Os(0) и Os(II) с координац. числами 5 и 6. Связь Os с орг. лигандом осуществляется по http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/1/10221.jpeg - и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/2/10222.jpeg-типу. О. с. более устойчивы, чем соответствующие соед. Fe и Ru, что обусловлено большой прочностью связей Os—С и Os—Os. Большинство О. с. синтезированы на основе OsO4, OsCl3, Os(CO)5, Os3(CO)12 и их производных.

Осн. методы синтеза О. с., содержащих http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/3/10223.jpeg-связь Os—С: взаимод. карбонилатов Os с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами либо галогенидов Os с RLi, R3Al; окислит. присоединение по связи С—Н, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/4/10224.jpeg

Из др. методов получения http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/5/10225.jpeg-комплексов используют внедрение олефина по связи Os—Н, протонирование или мети-лирование формальдегидных и тиоформальдегидных комплексов, присоединение НСl к винилиденовым комплексам Os.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/6/10226.jpeg -Тио-, http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/7/10227.jpeg-селено- и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/8/10228.jpeg-теллуроацильные, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Os стабильны и хорошо охарактеризованы. Эти соед. м. б. получены окислит, присоединением альдегидов к соед. Оs(0) или алкилиро-ванием гетероалленов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/9/10229.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/0/10230.jpeg

Используют также нуклеоф. атаку (напр., CH3MgBr) по СО-лиганду, присоединение SH-, SeH-, TeH- к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/1/10231.jpeg -Комплексы Os (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят соед. типов: [Os(CO) (NO) (PPh3)2(L)] PF6 (L - алкен, алкин), [Os(CO)4(http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/2/10232.jpeg-алкен)], [Os(CO)3(http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/3/10233.jpeg-диен)], [Os(http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/4/10234.jpeg-диен)С6Н6], [Os(CO)2(PPh3)2(http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/5/10235.jpeg-алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов. Олефиновые и диенкарбонильные комплексы можно получить также при УФ облучении Os3(CO)12 в присут. соответствующих непредельных соединений.

Аллильные и циклопентадиенильные О. с. получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/6/10236.jpeg

Осмоцен [Os(C5H5)2] значительно менее изучен, чем ферроцен и рутеноцен.

Ареновые комплексы Os получают восстановит. методами, напр.:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/7/10237.jpeg

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. лиганд связан с атомами Os многоцентровыми s- и p-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийорганических соединений. В отличие от Ru я-лиганды в трехъядерных комплексах м. б. связаны и с одним атомом Os. Кластерные О. с. с числом атомов Oshttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/8/10238.jpeg4 практически не изучены.

Специфич. особенность Os3(CO)12-образование кластеров с более высокой нуклеарностью, в частности карбидных, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/9/10239.jpeg

Лит.. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 315; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. [a. o.], 1982, p. 967 1064.

В. В. Кривых.


8-оксихинолин Обесфторенные фосфаты Обжиг Облепиховое масло Обмен веществ Обменное взаимодействие Обогащение полезных ископаемых Обратный осмос Общая химия Объёмный анализ Объёмных отношений закон Овициды Огнезащита Огнестойкость Огнеупорные материалы Одноэлектронный перенос Одоранты Оже-спектроскопия Озазоны Озокерит Озон Озониды неорганические Озониды органические Озонирование Озоностойкость Ойтисиковое масло Окисление Окислители Окислительная дегидрополиконденсация Окислительное азосочетание Окислительное фосфорилирование Окислительное хлорфосфонирование Окислительное число Окислительный аммонолиз Оксадиазолы Оксазиновые красители Оксазиридин Оксазол Оксазолидин Оксазолины Оксазолоны Оксалаты Оксалоацетатдекарбоксилаза Оксанфлы Оксепин Оксетан Оксиальдегиды и оксикетоны Оксиантрахиноны Оксибензальдегиды Оксибензойные кислоты Оксидационные красители Оксидирование Оксидифениламины Оксидоредуктазы Оксиды Оксикислоты Оксилидин Оксиликвиты Оксимы Оксинафтальдегиды Оксинафтойные кислоты Оксинафтохиноны Оксинитрилы Оксипиридины Оксипролин Оксипропилцеллюлоза Оксиран Оксисоли Окситоцин Оксифосы Оксиэтилированные алкиламины Оксиэтилированные алкилфенолы Оксиэтилированные спирты Оксиэтилцеллюлоза Оксолин Оксониевые соединения Оксосинтез Оксоуглероды Октадециламин Октадин Октаналь Октановое число Октанолы Октантов правило Октаны Октиловые спирты Октоген Олеандомицин Олеум Олефинов оксиды Олефинов тиооксиды Олефины Оливковое масло Оливомицины Олигоамиды Олигокарбонатакрилаты Олигомеризация Олигомеры Олигомеры акриловые Олигосахариды Олигоуретанакрилаты Олигоэфиракрилаты Олифы Олова галогениды Олова оксиды Олова сплавы Олова сульфиды Олова халькогениды Оловоорганические соединения Омагничивание Омыление Омыления число Ониевые соединения Онсагера теорема Онсагера уравнение Оперон Опиоидные пептиды Оппенауэра реакция Оптимизация Оптическая активность Оптическая изомерия Оптические материалы Оптическое вращение Орбиталь Органическая химия Органические удобрения Органический анализ Органический синтез Органо-минеральные удобрения Органогалогенсиланы Органопластики Органосилазаны Органосиликатные материалы Органосилоксаны Орнитин Орнитиновый цикл Орто, мета, пара Ортолевы кинга реакция Ортоноволаки Ортоэфиры Орципреналина сульфат Осаждение Осветление Осмий Осмийорганические соединения Осмол Осмометрия Осмос Основания неорганические Основания органические Основные красители Особо чистые вещества Оствальда закон разведения Отбеливатели оптические Отбеливающие земли Отбора правила Отвердители Отверждение Открытая система Отстаивание Отхаркивающие средства Охрана природы Охрана труда Охры Оцимен