Словарь научных терминов
Ортоэфиры

ОРТОЭФИРЫ, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R'C(OR)3 и C(OR)4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН3)3-триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый эфир ортоугольной к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

Соединение

Мол. м.

Т. кип., °С/мм рт. ст.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/7/6/10176.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/7/7/10177.jpeg

Тетраметилортокарбонат С(ОСН3)4

136,15

113,5/760**

1,0201

1,3860

Тетраэтилортокарбонат С(ОС2Н5)4

192,25

160-161/760

0,9186

1,3928

Тетрапропилортокарбонат

248,35

224,2/760

0,8984

1,4098

Триметилортоформиат СН(ОСН3)3

106,12

100,4-100,8/760

0,9676

1,3793

Триэтилортоформиат СН (ОС2Н5)3

148,20

143/760

0,8909

1,3922

Трипропилортоформиат

190,28

93/30

0,8805

1,4072

Трибутилортоформиат СН(ОС4Н9)3

232,35

132-133/21,5

0,8682

1,4184

Триметилортоацетат СН3С(ОСН3)3

120,15

107-109/760

0,9438*

1,3859

Триэтилортоацетат СН3С(ОС2Н5)3

162,22

144-146/760

0,8847*

1,3980

Тривинилортоацетат СН3С(ОСН=СН2)3

156,18

145-147/760

0,9410*

1,4328*

Триэтилортопропионат C2H3C(OC2H5)3

176,25

161/760

_

1,4000*

Триметилортофенилацетат С6Н5СН2С(OСН3)3

196,24

72-76/0,5

_

1,4948*

Триметилортобензоат С6Н5С(ОСН3)3

182,21

114-115/25

1,0637*

1,4858*

* При 25 °С. ** Т.пл. -5,5oС.

ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см -1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/7/8/10178.jpeg

О. алкилируют при нагр. карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.

Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/7/9/10179.jpeg

Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/0/10180.jpeg

О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/1/10181.jpeg

При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

О. карбоновых к-т получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/2/10182.jpeg

О. образуются при действии НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза.):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/3/10183.jpeg

О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.


8-оксихинолин Обесфторенные фосфаты Обжиг Облепиховое масло Обмен веществ Обменное взаимодействие Обогащение полезных ископаемых Обратный осмос Общая химия Объёмный анализ Объёмных отношений закон Овициды Огнезащита Огнестойкость Огнеупорные материалы Одноэлектронный перенос Одоранты Оже-спектроскопия Озазоны Озокерит Озон Озониды неорганические Озониды органические Озонирование Озоностойкость Ойтисиковое масло Окисление Окислители Окислительная дегидрополиконденсация Окислительное азосочетание Окислительное фосфорилирование Окислительное хлорфосфонирование Окислительное число Окислительный аммонолиз Оксадиазолы Оксазиновые красители Оксазиридин Оксазол Оксазолидин Оксазолины Оксазолоны Оксалаты Оксалоацетатдекарбоксилаза Оксанфлы Оксепин Оксетан Оксиальдегиды и оксикетоны Оксиантрахиноны Оксибензальдегиды Оксибензойные кислоты Оксидационные красители Оксидирование Оксидифениламины Оксидоредуктазы Оксиды Оксикислоты Оксилидин Оксиликвиты Оксимы Оксинафтальдегиды Оксинафтойные кислоты Оксинафтохиноны Оксинитрилы Оксипиридины Оксипролин Оксипропилцеллюлоза Оксиран Оксисоли Окситоцин Оксифосы Оксиэтилированные алкиламины Оксиэтилированные алкилфенолы Оксиэтилированные спирты Оксиэтилцеллюлоза Оксолин Оксониевые соединения Оксосинтез Оксоуглероды Октадециламин Октадин Октаналь Октановое число Октанолы Октантов правило Октаны Октиловые спирты Октоген Олеандомицин Олеум Олефинов оксиды Олефинов тиооксиды Олефины Оливковое масло Оливомицины Олигоамиды Олигокарбонатакрилаты Олигомеризация Олигомеры Олигомеры акриловые Олигосахариды Олигоуретанакрилаты Олигоэфиракрилаты Олифы Олова галогениды Олова оксиды Олова сплавы Олова сульфиды Олова халькогениды Оловоорганические соединения Омагничивание Омыление Омыления число Ониевые соединения Онсагера теорема Онсагера уравнение Оперон Опиоидные пептиды Оппенауэра реакция Оптимизация Оптическая активность Оптическая изомерия Оптические материалы Оптическое вращение Орбиталь Органическая химия Органические удобрения Органический анализ Органический синтез Органо-минеральные удобрения Органогалогенсиланы Органопластики Органосилазаны Органосиликатные материалы Органосилоксаны Орнитин Орнитиновый цикл Орто, мета, пара Ортолевы кинга реакция Ортоноволаки Ортоэфиры Орципреналина сульфат Осаждение Осветление Осмий Осмийорганические соединения Осмол Осмометрия Осмос Основания неорганические Основания органические Основные красители Особо чистые вещества Оствальда закон разведения Отбеливатели оптические Отбеливающие земли Отбора правила Отвердители Отверждение Открытая система Отстаивание Отхаркивающие средства Охрана природы Охрана труда Охры Оцимен