Словарь научных терминов
Органосилазаны

ОРГАНОСИЛАЗАНЫ (силазаны), кремнийорг. соединения со связями Si—N. Наиб. обширна группа моноциклических О. общей ф-лы (RR'SiNR'' (n = 2-4). Известны также полиэдрические О., напр. общей ф-лы [RSi(NR:)1,5]n (R, R', R: = алкил, арил, алкенил, п = 4 или 6).

О.-бесцв. или окрашенные жидкости, масла или кристал-лич. в-ва (см. табл.), нек-рые из них-с резким раздражающим запахом. Олигомерные и полимерные О.-в-ва от вазе-линоподобных паст до твердых неплавящихся порошков. Большинство О. раств. в инертных орг. р-рителях. Для поли-О. с метильными, метилвинильными или метилфе-нильными группами у атомов Si характерны высокие термо-и влагостойкость, адгезия к стали от 20 до 75 кг/см2, tghttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/2/4/10124.jpeg= 0,0006-0,0031, http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/2/5/10125.jpeg= 3,0-3,6 (20 °С, 106 Гц). Органоцик-лодисилазаны - одни из наиб. термостабильных кремнийорг. соединений. Линейные и циклические О. образуют комплексы с BF3, Al(C2H5)3, TiCl4; О., металлированные по атому N,-c диоксаном, диэтиловым эфиром, ТГФ, пиридином.

На воздухе О. гидролизуются. Стойкость О. к гидролизу обратно пропорциональна их основности; электроно-акцепторные заместители у атома азота снижают основность вплоть до полного исчезновения основных св-в, напр, у [(CH3)3Si]3N. При гидролизе О. с фрагментами

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/2/6/10126.jpeg образуются силоксановые связи (~ на 85%).

В кислых средах скорость гидролиза увеличивается.

О. реагируют со спиртами, фенолами, к-тами и сила-нолами с расщеплением силазановой связи и образованием соответствующих алкокси-, арокси- и гидроксипроизводных и силоксановых группировок, напр.:


http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/2/7/10127.jpeg

При действии НСl цикло-О. расщепляются до диоргано-дихлорсиланов и аммониевых солей. Переаминирование О. в зависимости от условий р-ции приводит либо к диоргано-ди(органоамино)силанам, либо к новым N-замещенным циклич. соединениям:


http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/2/8/10128.jpeg

При действии изоцианатов (или изотиоцианатов) на О. образуются силилзамещенные мочевины.

Щелочные металлы (напр., в жидком NH3), их амиды, LiAlH4, орг. соед. Li и др. металлируют О. по атому N:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/2/9/10129.jpeg

О., содержащие металлы подгруппы Zn, образуются р-цией обменного разложения в эфире:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/3/0/10130.jpeg

В пром-сти линейные, циклич. и поли-О. получают аммо-нолизом или аминолизом моно-, ди- и трихлорорганосила-нов, напр.:



http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/3/1/10131.jpeg

О. получают также гомоконденсацией аминосиланов:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/3/2/10132.jpeg

Для синтеза органоциклодисилазанов используют р-ции обменного разложения, а для синтеза N-органилпроиз-водных О.-пиролиз диаминодиорганосиланов при 200-450 °С:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/3/3/10133.jpeg

Поли-О. могут быть получены каталитич. поликонденсацией цикло-О. в присут. гидроксидов металлов, NH4Br и др.

Применяют О. в произ-ве пластмасс (связующие и пропиточные составы), в качестве модификаторов резины для повышения диэлектрич. характеристик, адгезивов, отверди-телей эпоксидных смол, гидрофобизаторов кожи, шерсти, тканей, металлов; гексаметилдисилазан применяют для синтеза лек. препаратов, для модификации твердых носителей в ГЖХ, для т. наз. силильной защиты в орг. синтезе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛАЗАНОВ

Соединение

Т. кип., °С/мм

рт.ст.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/3/4/10134.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/3/5/10135.jpeg

Гексаметилдисилазан (CH3)3SiNHSi(CH3)3

125

0,772

1,408

Гексаметилциклотрисилазан [(CH3)2SiNH]3

138/456

0,919

1,444

Октаметилциклотетрасилазан [(CH3)2SiNH]4

190/10

0,952

1,476

Додекаметилциклотетрасилазан [(CH,)2SiNCH3]4

88/2

0,977

1,481

N-Хлоргексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NCl

56/16

_

_

N- Литийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NLi

115/1а

-


N-Натрийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NNa

204/2б


-

N, N-бис-(Триметилсилил)-тетраметилциклодисилазан {(CH3)2SiN[Si(CH3)2]}2

85/7в

0,998

1,423г

а Т.пл. 70-71 °С. б Т.пл. 183°С. в 39°С. г При 45СС.

Лит.: Борисов С. Н., Воронков М. Г., Лукевиц Э. Я., Кремнеэле-ментоорганические соединения. Л., 1966; Варежкин Ю. М., Синтез и применение полимеров циклодисилазановой структуры. Обзорная информация НИИТЭХИМ, М., 1977;Хананашвили Л. М., Андрианов К. А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983.

В. Н. Емельянов.


8-оксихинолин Обесфторенные фосфаты Обжиг Облепиховое масло Обмен веществ Обменное взаимодействие Обогащение полезных ископаемых Обратный осмос Общая химия Объёмный анализ Объёмных отношений закон Овициды Огнезащита Огнестойкость Огнеупорные материалы Одноэлектронный перенос Одоранты Оже-спектроскопия Озазоны Озокерит Озон Озониды неорганические Озониды органические Озонирование Озоностойкость Ойтисиковое масло Окисление Окислители Окислительная дегидрополиконденсация Окислительное азосочетание Окислительное фосфорилирование Окислительное хлорфосфонирование Окислительное число Окислительный аммонолиз Оксадиазолы Оксазиновые красители Оксазиридин Оксазол Оксазолидин Оксазолины Оксазолоны Оксалаты Оксалоацетатдекарбоксилаза Оксанфлы Оксепин Оксетан Оксиальдегиды и оксикетоны Оксиантрахиноны Оксибензальдегиды Оксибензойные кислоты Оксидационные красители Оксидирование Оксидифениламины Оксидоредуктазы Оксиды Оксикислоты Оксилидин Оксиликвиты Оксимы Оксинафтальдегиды Оксинафтойные кислоты Оксинафтохиноны Оксинитрилы Оксипиридины Оксипролин Оксипропилцеллюлоза Оксиран Оксисоли Окситоцин Оксифосы Оксиэтилированные алкиламины Оксиэтилированные алкилфенолы Оксиэтилированные спирты Оксиэтилцеллюлоза Оксолин Оксониевые соединения Оксосинтез Оксоуглероды Октадециламин Октадин Октаналь Октановое число Октанолы Октантов правило Октаны Октиловые спирты Октоген Олеандомицин Олеум Олефинов оксиды Олефинов тиооксиды Олефины Оливковое масло Оливомицины Олигоамиды Олигокарбонатакрилаты Олигомеризация Олигомеры Олигомеры акриловые Олигосахариды Олигоуретанакрилаты Олигоэфиракрилаты Олифы Олова галогениды Олова оксиды Олова сплавы Олова сульфиды Олова халькогениды Оловоорганические соединения Омагничивание Омыление Омыления число Ониевые соединения Онсагера теорема Онсагера уравнение Оперон Опиоидные пептиды Оппенауэра реакция Оптимизация Оптическая активность Оптическая изомерия Оптические материалы Оптическое вращение Орбиталь Органическая химия Органические удобрения Органический анализ Органический синтез Органо-минеральные удобрения Органогалогенсиланы Органопластики Органосилазаны Органосиликатные материалы Органосилоксаны Орнитин Орнитиновый цикл Орто, мета, пара Ортолевы кинга реакция Ортоноволаки Ортоэфиры Орципреналина сульфат Осаждение Осветление Осмий Осмийорганические соединения Осмол Осмометрия Осмос Основания неорганические Основания органические Основные красители Особо чистые вещества Оствальда закон разведения Отбеливатели оптические Отбеливающие земли Отбора правила Отвердители Отверждение Открытая система Отстаивание Отхаркивающие средства Охрана природы Охрана труда Охры Оцимен