Словарь научных терминов
Оксинитрилы

ОКСИНИТРИЛЫ (гидроксинитрилы, нитрилы гидрокси-карбоновых к-т), содержат в молекуле гидроксильную и нитрильную группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различаютhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/2/9652.jpeg-О. (циангидрины) RR'C(OH)CN, http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/3/9653.jpeg -О. RR'C(OH)CH2CN, http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/4/9654.jpeg-О. RR'C(OH)CH2CH2CN и т.д. О.-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.), хорошо раств. в орг. р-рителях; низшие алифатические О. легко раств. в воде, ароматич. и высшие алифатич.- плохо.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНИТРИЛОВ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., oС (мм

рт. ст.)

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/5/9655.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/6/9656.jpeg

HOCH2CN

57,052

-67

119(24)

1,104

1,4117

CH3CH(OH)CN

71,079

-40

102(30)

0,988

1,4048

(CH3)2C(OH)CN

85,106

-19

81(15)

0,930

1,3922

C6H5CH(OH)CN

133,150

-10

170(760) с разл.

1,117

1,5315

HOCH2CH,CN

71,079

-46

110(5)

1,059

1,4256

4-HOC6H4CN

119,123

ИЗ

-

-

-

О. вступают в р-ции, характерные для нитрилов и спиртов. Кислотный гидролиз приводит к соответствующим гидро-ксикислотам или их амидам, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/7/9657.jpeg

При действии конц. H2SO4 на а-О. одновременно с гидролизом в ряде случаев идет дегидратация с образованием http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/8/9658.jpeg -ненасыщ. к-т (эту р-цию используют для получения метакриловой к-ты и ее производных). При действии Р2О5, SOCl2 или при нагр. до 200-600 °С в присут. катализаторов (HCOONH4, H3PO4 и др.) http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/5/9/9659.jpeg- и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/0/9660.jpeg-О. отщепляют воду с образованием http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/1/9661.jpeg-ненасыщ. нитрилов; напр., из CH3CH(OH)CN или HO(CH2)2CN образуется акрилонитрил. Гидрирование О. в присут. Ni и др. катализаторов приводит к аминоспир-там, напр.: RR'C(OH)CN + H2 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/2/9662.jpegRR'C(OH)CH2NH2. О. реагируют с NH3, аминами, гидразинами, РСl5, хлорангид-ридами карбоновых к-т, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/3/9663.jpeg

Для О. характерна склонность к циклизации, напр. с образованием циклич. иминоэфиров:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/4/9664.jpeg

В пром-сти и в лаб. практике http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/5/9665.jpeg-О. получают в осн. взаимод. HCN с карбонильными соед., напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/6/9666.jpeg

В р-цию вступают все алифатич. и большинство ароматич. альдегидов, почти все алифатич. кетоны, кроме стерически затрудненных; ароматич. кетоны циангидринов не образуют. Р-цию проводят в водной или водно-спиртовой среде в присут. КОН, Na2CO3 и др. катализаторов при 0-50 °С (вариант Ульте) либо используют HCN в момент образования, действуя СН3СООН на смесь альдегида (или кетона) и цианида щелочного металла в водном р-ре при 20-30°С (вариант Уреха). Обычно карбонильные соед. используют в избытке; исключение составляют ароматич. альдегиды из-за побочного образования продуктов бензоиновой конденсации. http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/7/9667.jpeg-О. в щелочной среде неустойчивы и отщепляют HCN, их стабилизируют к-тами (Н3РО4, H2SO4, ClCH2COOH и др.) в кол-ве 0,2-2% от массы http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/8/9668.jpeg-О. и очищают перегонкой в вакууме.http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/6/9/9669.jpeg-О. могут быть получены также действием цианидов на бисульфитное соед. альдегида или кетона или обменной р-цией между циангидрином кетона (обычно ацетона) и альдегидом, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/0/9670.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/1/9671.jpeg -О. получают взаимод. HCN с http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/2/9672.jpeg-оксидами олефинов, напр. этиленоксидом, в присут. MgO, Ca(OH)2 или др. при 40-100°С:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/3/9673.jpeg

Ароматические О. получают действием CuCN на галоген-замещенные фенолы в среде пиридина при 150-200 °С либо окислит. аммонолизом алкилфенолов в присут. молибдатов нек-рых металлов (напр., Bi) при 500-600 °С:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/4/9674.jpeg

Наиб. пром. значение имеют ацетонциангидрин, этилен-циангидрин, нитрилы гликолсвой, молочной и миндальной к-т. О. применяют в произ-ве акрилонитрила, метакрило-нитрила и метакрилатов, аминокислот, моющих и душистых в-в и полимеров; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/5/9675.jpeg-О. используют для удлинения цепи моносахаридов на одно звено по Килиани - Фишера реакции; 4-гидроксибснзонитрил - исходное в-во в пром. произ-ве нек-рых инсектицидов, напр. цианофоса.

О.-горючи и токсичны, особенно http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/7/6/9676.jpeg-О., к-рые по токсичности близки к HCN.

Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977.

С. К. Смирнов,


8-оксихинолин Обесфторенные фосфаты Обжиг Облепиховое масло Обмен веществ Обменное взаимодействие Обогащение полезных ископаемых Обратный осмос Общая химия Объёмный анализ Объёмных отношений закон Овициды Огнезащита Огнестойкость Огнеупорные материалы Одноэлектронный перенос Одоранты Оже-спектроскопия Озазоны Озокерит Озон Озониды неорганические Озониды органические Озонирование Озоностойкость Ойтисиковое масло Окисление Окислители Окислительная дегидрополиконденсация Окислительное азосочетание Окислительное фосфорилирование Окислительное хлорфосфонирование Окислительное число Окислительный аммонолиз Оксадиазолы Оксазиновые красители Оксазиридин Оксазол Оксазолидин Оксазолины Оксазолоны Оксалаты Оксалоацетатдекарбоксилаза Оксанфлы Оксепин Оксетан Оксиальдегиды и оксикетоны Оксиантрахиноны Оксибензальдегиды Оксибензойные кислоты Оксидационные красители Оксидирование Оксидифениламины Оксидоредуктазы Оксиды Оксикислоты Оксилидин Оксиликвиты Оксимы Оксинафтальдегиды Оксинафтойные кислоты Оксинафтохиноны Оксинитрилы Оксипиридины Оксипролин Оксипропилцеллюлоза Оксиран Оксисоли Окситоцин Оксифосы Оксиэтилированные алкиламины Оксиэтилированные алкилфенолы Оксиэтилированные спирты Оксиэтилцеллюлоза Оксолин Оксониевые соединения Оксосинтез Оксоуглероды Октадециламин Октадин Октаналь Октановое число Октанолы Октантов правило Октаны Октиловые спирты Октоген Олеандомицин Олеум Олефинов оксиды Олефинов тиооксиды Олефины Оливковое масло Оливомицины Олигоамиды Олигокарбонатакрилаты Олигомеризация Олигомеры Олигомеры акриловые Олигосахариды Олигоуретанакрилаты Олигоэфиракрилаты Олифы Олова галогениды Олова оксиды Олова сплавы Олова сульфиды Олова халькогениды Оловоорганические соединения Омагничивание Омыление Омыления число Ониевые соединения Онсагера теорема Онсагера уравнение Оперон Опиоидные пептиды Оппенауэра реакция Оптимизация Оптическая активность Оптическая изомерия Оптические материалы Оптическое вращение Орбиталь Органическая химия Органические удобрения Органический анализ Органический синтез Органо-минеральные удобрения Органогалогенсиланы Органопластики Органосилазаны Органосиликатные материалы Органосилоксаны Орнитин Орнитиновый цикл Орто, мета, пара Ортолевы кинга реакция Ортоноволаки Ортоэфиры Орципреналина сульфат Осаждение Осветление Осмий Осмийорганические соединения Осмол Осмометрия Осмос Основания неорганические Основания органические Основные красители Особо чистые вещества Оствальда закон разведения Отбеливатели оптические Отбеливающие земли Отбора правила Отвердители Отверждение Открытая система Отстаивание Отхаркивающие средства Охрана природы Охрана труда Охры Оцимен