Словарь научных терминов
Оксикислоты

ОКСИКИСЛОТЫ (гидроксикарбоновые к-ты, гидроксикис-лоты), содержат в молекуле карбоксильную и гидроксиль-ную группы. В статье рассмотрены алифатические О. (см. также Оксибензойные кислоты и Оксинафтойные кислоты). В зависимости от взаимного расположения групп ОН и СООН различают http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/4/9594.jpeg Число групп СООН определяет основность О., а число групп ОН (включая ОН в СООН)-их атомность. Мн. природные О. содержат один или неск. асимметрич. атомов С и существуют в виде оптич. изомеров.

О. широко распространены в природе, их остатки входят в состав сфинголипидов животных и растений.

О.- кристаллич. в-ва, низшие О. из-за сильной гигроскопичности - густые сиропообразные жидкости, хорошо раств. в воде. Физ. св-ва нек-рых О. представлены в таблице. О. вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и спиртов, обладают также специфич. св-вами. Они более сильные к-ты, чем соответствующие карбоновые. Это объясняется существованием внутримол. водородной связи между группами ОН и СООН в http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/5/9595.jpegи http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/6/9596.jpeg-О.; более сильную водородную связь образует карбоксилат-анион, получающийся при диссоциации О. Повышению кислотности способствует также индуктивный эффект группы ОН. http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/7/9597.jpeg-О. при нагр. дегидрати-руются с образованием лактидов;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/8/9598.jpeg-О. с третичной группой ОН при нагр. образуют кетоны и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/9/9599.jpeg-непредельные к-ты, а при окислении (КМnО4, Н2СrO4 и др.)-кетоны, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/0/9600.jpeg

С солями нек-рых металлов, напр. Fe(III), Cu(II),http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/1/9601.jpeg-О. дают комплексы.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/2/9602.jpeg -О. при нагр. или при действии к-т дегидратируются с образованием http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/3/9603.jpeg-ненасыщ. к-т, в присут. основных катализаторов претерпевают ретроальдольное разложение, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/4/9604.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/5/9605.jpeg и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/6/9606.jpeg-О. при нагр., а также при действии водо-отнимающих агентов [(СН3СО)2О, СОСl2, карбодиимиды] образуют лактоны, при этомhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/7/9607.jpegи http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/8/9608.jpeg-О.-самопроизвольно:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/9/9609.jpeg

Образование лактонов с более удаленной группой ОН (больше 7 атомов С в молекуле) затруднено; их получают нагреванием http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/0/9610.jpegО. в сильноразбавленных, р-рах, а также активированием групп ОН и СООН с промежут. образованием активных эфиров.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИКИСЛОТ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С (мм

рт. ст.)

К·104

(25 °С)

Гликолевая к-та НОСН2СООН

76,052

80

-

1,48

Молочная к-та НОСН(СН3)СООН

90,078

18

122(14)

1,4*

Гидракриловая к-та НОСН2СН2СООН

104,104

-

-

0,3**

Ацетоновая к-та НОС(СН3)2СООН

То же

82

114(12)

1,1

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/1/9611.jpeg -Гидроксимасляная к-та НОСН(С2Н5)СООН

-"—

44

138(14)

1,5*

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/2/9612.jpeg -Гидроксимасляная к-та НОСН(СН3)СН2СООН

-"—

-

94(0,1)

0,4

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/3/9613.jpeg -Гидроксимасляная к-та НО(СН2)3СООН

-"—

17

-

0,2

Глицериновая к-та НОСH 2 СН (ОН) СООН

106,078

134

-

2,8

* Для рацемата. ** При 30 °С.

Общие методы синтеза О.: восстановление СО-группы альдегиде- и кетокислот или их взаимод. с реактивами Гриньяра; гидролиз галогензамещенных к-т или диазотиро-вание аминокислот; присоединение воды к непредельным к-там, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/4/9614.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/5/9615.jpeg -О. получают также присоединением KCN или LiСОN(изо3Н7)2 к альдегидам или кетонам с послед, гидролизом образующихся циангидринов (гидроксинитри-лов) или амидов http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/6/9616.jpeg-О. Для синтеза http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/7/9617.jpeg-О. используют р-цию Реформатского, а также взаимод. дилитиевых производных карбоновых к-т с карбонильными соед., напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/8/9618.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/9/9619.jpeg и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/0/9620.jpeg-О. получают окислением циклич. кетонов надкисло-тами (р-ция Байера-Виллигера) с послед. гидролизом лактонов.

О. играют важную роль в биохим. процессах. Лимонная кислота и яблочная кислота - ключевые продукты цикла трикарбоновых к-т; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/1/9621.jpeg- и http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/2/9622.jpeg-О.-промежут. продукты метаболизма жирных к-т, а молочная кислота - метаболизма углеводов; мевалоновая к-та (3,5-дигидрокси-З-метилпента-новая)-промежут. продукт синтеза стеринов.

Из О. применение находят глицериновая к-та и гликолевая кислота -для травления и снятия ржавчины с металлич. покрытий, гликолевая к-та-также в качестве протравы при крашении; гидракриловая - в синтезе эмульгаторов; ацетоновая-как добавка к полимерам для увеличения их вязкости; http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/3/9623.jpeg-гидроксимасляная и ацетоновая-в синтезе лек. ср-в.

См. также Винные кислоты, Рицинолевая кислота, Урановые кислоты.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 156-95.

Д. В. Иоффе.



8-оксихинолин Обесфторенные фосфаты Обжиг Облепиховое масло Обмен веществ Обменное взаимодействие Обогащение полезных ископаемых Обратный осмос Общая химия Объёмный анализ Объёмных отношений закон Овициды Огнезащита Огнестойкость Огнеупорные материалы Одноэлектронный перенос Одоранты Оже-спектроскопия Озазоны Озокерит Озон Озониды неорганические Озониды органические Озонирование Озоностойкость Ойтисиковое масло Окисление Окислители Окислительная дегидрополиконденсация Окислительное азосочетание Окислительное фосфорилирование Окислительное хлорфосфонирование Окислительное число Окислительный аммонолиз Оксадиазолы Оксазиновые красители Оксазиридин Оксазол Оксазолидин Оксазолины Оксазолоны Оксалаты Оксалоацетатдекарбоксилаза Оксанфлы Оксепин Оксетан Оксиальдегиды и оксикетоны Оксиантрахиноны Оксибензальдегиды Оксибензойные кислоты Оксидационные красители Оксидирование Оксидифениламины Оксидоредуктазы Оксиды Оксикислоты Оксилидин Оксиликвиты Оксимы Оксинафтальдегиды Оксинафтойные кислоты Оксинафтохиноны Оксинитрилы Оксипиридины Оксипролин Оксипропилцеллюлоза Оксиран Оксисоли Окситоцин Оксифосы Оксиэтилированные алкиламины Оксиэтилированные алкилфенолы Оксиэтилированные спирты Оксиэтилцеллюлоза Оксолин Оксониевые соединения Оксосинтез Оксоуглероды Октадециламин Октадин Октаналь Октановое число Октанолы Октантов правило Октаны Октиловые спирты Октоген Олеандомицин Олеум Олефинов оксиды Олефинов тиооксиды Олефины Оливковое масло Оливомицины Олигоамиды Олигокарбонатакрилаты Олигомеризация Олигомеры Олигомеры акриловые Олигосахариды Олигоуретанакрилаты Олигоэфиракрилаты Олифы Олова галогениды Олова оксиды Олова сплавы Олова сульфиды Олова халькогениды Оловоорганические соединения Омагничивание Омыление Омыления число Ониевые соединения Онсагера теорема Онсагера уравнение Оперон Опиоидные пептиды Оппенауэра реакция Оптимизация Оптическая активность Оптическая изомерия Оптические материалы Оптическое вращение Орбиталь Органическая химия Органические удобрения Органический анализ Органический синтез Органо-минеральные удобрения Органогалогенсиланы Органопластики Органосилазаны Органосиликатные материалы Органосилоксаны Орнитин Орнитиновый цикл Орто, мета, пара Ортолевы кинга реакция Ортоноволаки Ортоэфиры Орципреналина сульфат Осаждение Осветление Осмий Осмийорганические соединения Осмол Осмометрия Осмос Основания неорганические Основания органические Основные красители Особо чистые вещества Оствальда закон разведения Отбеливатели оптические Отбеливающие земли Отбора правила Отвердители Отверждение Открытая система Отстаивание Отхаркивающие средства Охрана природы Охрана труда Охры Оцимен