Словарь научных терминов
Оксадиазолы

ОКСАДИАЗОЛЫ, мол. м. 70,06. Различают 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4- и 1,2,5-О. (ф-лы соотв. I-IV). О.-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.). Известны замещенные 1,2,3-О., имеющие структуру сид-нонов и сиднониминов (см. Мезоионные соединения).

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/8/7/9487.jpeg

Незамещенный 1,2,4-О.-неустойчивая жидкость, 3-метил-производное стабильно при 0°С, 5-фенилпроизводное - при 20 °С. 3,5-Дизамещенные производные устойчивы к нагреванию, инертны к действию конц. H2SO4 и дымящей HNO3. Замещенные 1,2,4-О. не вступают в электроф. замещение по атомам С цикла. Нуклеоф. замещение легче всего протекает в положение 5; напр., атом хлора в 5-хлор-3-алкил(арил)-1,2,4-О. легко замещается на амино-, гидрокси- и алкокси-группы.

Под действием к-т, щелочей или восстановителей происходит раскрытие цикла, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/8/8/9488.jpeg

3-Винил- и 5-винил-3-фенил-1,2,4-О. легко полимеризуются; используются для получения синтетич. волокон (см. Термостойкие волокна).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАДИАЗОЛОВ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С

1 ,2,4-Оксадиазолы


5-Метил-З-фенил- 1 ,2,4-оксадиазол

160,17

41-42

_

3-Метил-5-фенил-1,2,4-оксадиазол

160,17

55-56

-

3,5- Дифенил-1 ,2,4-оксадиазол

222,25

108

210/17 мм рт.ст.

1 ,3,4-Оксадиазолы

.

1,3,4-Оксадиазол

70,06

_

150-151

2,5-Диметил-1 ,3,4-оксадиазол

98,1

_

178-179

2-Метил-5-фенил- 1 ,3,4-оксадиазол

160,17

61-64

_

2,5- Дифенил-1 ,3,4-оксадиазол

222,25

138-140

231/13 мм рт.ст.

Осн. методы синтеза производных 1,2,4-О.- пиролиз О-ациламидоксимов, конденсация амидоксимов с гидрохлоридами иминоэфиров, р-ции 1,3-диполярного циклоприсое-динения N-оксидов нитрилов с нитрилами:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/8/9/9489.jpeg

1,3,4-О. и его производные хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей (низшие 2-алкил- и 2,5-диалкил-1,3,4-О. раств. в воде); образуют комплексные соед. с AgNO3 и HgCl2; мн. производные 1,3,4-О. обладают высокой термич. стабильностью.

Для 1,3,4-О. и его монозамещенных р-ции электроф. замещения (нитрование, сульфирование) не характерны, галогенирование протекает с трудом; 2,5-диарил-1,3,4-О. с галогенами образуют комплексы. Действие нуклеоф. реагентов на производные 1,3,4-О. обычно приводит к расщеплению цикла или к образованию др. гетероцикла. Аналогично протекает кислотный или щелочной гидролиз:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/9/0/9490.jpeg

По легкости кислотного гидролиза замещенные 1,3,4-О. располагаются в ряд: 2-алкил-http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/9/1/9491.jpeg2-арил- > 2-алкокси-5-арил- > > 2,5-диалкил- > 2-алкил-5-арилhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/9/2/9492.jpeg2,5-диарил. 2,5-Диалкил-, 2-алкил-5-арил- и 2,5-диариллроизводные при нагр. с форм-амидом (170-180 °С) или с первичными ариламинами (240-280 °С) образуют производные 1,2,4-триазола:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/9/3/9493.jpeg

Метод получения незамещенного 1,3,4-О. и его 2-замещен-ных - нагревание N-ацилгидразинов с ортомуравьиным эфиром:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/9/4/9494.jpeg

Симметричные 2,5-диалкил-1,3,4-О. получают взаимод. кар-боновых к-т с N2H4·2HCl в присут. РОСl3. Др. методы получения 2,5-дизамещенных 1,3,4-О.-внутримол. циклизация N,N'-диацилгидразинов (дегидратирующие агенты РОСl3, SOCl2, P2O5, конц. H2SO4) и конденсация N-ацил-гидразинов с гидрохлоридами иминоэфиров:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/9/5/9495.jpeg

Производные 1,3,4-О. м.б. синтезированы также и из др. гетероциклич. систем по р-циям рсциклизации, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/9/6/9496.jpeg

Многие 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4-О. и их производные обладают противовоспалит., антибактериальной, анальгетич., противотуберкулезной и противомалярийной активностью, являются эффективными фунгицидами, инсектицидами и антидепрессантами (сиднофен, сиднокарб). Производные 1,3,4-О. применяют при получении термостойких полимерных материалов (напр., линейных и циклич. полиоксадиазолов). 2,5-6ис-(Перфторалкил)-1,3,4-О. используют в произ-ве р-ри-телей для фторир. полимеров и фотоматериалов (напр., фотографич. эмульсий) с повыш. термич. стабильностью. Производные 2,5-диарил-1,3,4-О.-сцинцилляторы [напр., 2-фенил-5-(4-бифенилил)- и 2-(4-бифенилил)-5-(1-нафтил)-1,3,4-О.], люминофоры, красители, фотохромные препараты.

Лит.: Насыпов Е. П., Греков А. П., "Успехи химии", 1964, т. 33, в. 10, с. 1184-97; Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965; Nonbenzenoid aromatics, ed. by J.P. Snyder, v. 1, N.Y., 1969, p. 117-248; Clapp L. В., "Adv. Heterocyclic Chem.", 1976, v. 20, p. 65-116; Ol-lis W.D., Ramsden С. А., там же, 1976, v. 19, p. 1-123.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.


8-оксихинолин Обесфторенные фосфаты Обжиг Облепиховое масло Обмен веществ Обменное взаимодействие Обогащение полезных ископаемых Обратный осмос Общая химия Объёмный анализ Объёмных отношений закон Овициды Огнезащита Огнестойкость Огнеупорные материалы Одноэлектронный перенос Одоранты Оже-спектроскопия Озазоны Озокерит Озон Озониды неорганические Озониды органические Озонирование Озоностойкость Ойтисиковое масло Окисление Окислители Окислительная дегидрополиконденсация Окислительное азосочетание Окислительное фосфорилирование Окислительное хлорфосфонирование Окислительное число Окислительный аммонолиз Оксадиазолы Оксазиновые красители Оксазиридин Оксазол Оксазолидин Оксазолины Оксазолоны Оксалаты Оксалоацетатдекарбоксилаза Оксанфлы Оксепин Оксетан Оксиальдегиды и оксикетоны Оксиантрахиноны Оксибензальдегиды Оксибензойные кислоты Оксидационные красители Оксидирование Оксидифениламины Оксидоредуктазы Оксиды Оксикислоты Оксилидин Оксиликвиты Оксимы Оксинафтальдегиды Оксинафтойные кислоты Оксинафтохиноны Оксинитрилы Оксипиридины Оксипролин Оксипропилцеллюлоза Оксиран Оксисоли Окситоцин Оксифосы Оксиэтилированные алкиламины Оксиэтилированные алкилфенолы Оксиэтилированные спирты Оксиэтилцеллюлоза Оксолин Оксониевые соединения Оксосинтез Оксоуглероды Октадециламин Октадин Октаналь Октановое число Октанолы Октантов правило Октаны Октиловые спирты Октоген Олеандомицин Олеум Олефинов оксиды Олефинов тиооксиды Олефины Оливковое масло Оливомицины Олигоамиды Олигокарбонатакрилаты Олигомеризация Олигомеры Олигомеры акриловые Олигосахариды Олигоуретанакрилаты Олигоэфиракрилаты Олифы Олова галогениды Олова оксиды Олова сплавы Олова сульфиды Олова халькогениды Оловоорганические соединения Омагничивание Омыление Омыления число Ониевые соединения Онсагера теорема Онсагера уравнение Оперон Опиоидные пептиды Оппенауэра реакция Оптимизация Оптическая активность Оптическая изомерия Оптические материалы Оптическое вращение Орбиталь Органическая химия Органические удобрения Органический анализ Органический синтез Органо-минеральные удобрения Органогалогенсиланы Органопластики Органосилазаны Органосиликатные материалы Органосилоксаны Орнитин Орнитиновый цикл Орто, мета, пара Ортолевы кинга реакция Ортоноволаки Ортоэфиры Орципреналина сульфат Осаждение Осветление Осмий Осмийорганические соединения Осмол Осмометрия Осмос Основания неорганические Основания органические Основные красители Особо чистые вещества Оствальда закон разведения Отбеливатели оптические Отбеливающие земли Отбора правила Отвердители Отверждение Открытая система Отстаивание Отхаркивающие средства Охрана природы Охрана труда Охры Оцимен