Словарь научных терминов
Окислительный аммонолиз

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ АММОНОЛИЗ (окислит. аминирова-ние, аммоксидирование), сопряженное окисление углеводородов и NH3 мол. кислородом с образованием нитрилов или синильной к-ты:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/8/3/9483.jpeg

Обычно осуществляют в газовой фазе в присут. катализаторов.

О. а. парафинов изучен гл. обр. на примере пром. получения HCN из СН4 (р-ция Андрусова): СН4 + NH3 + + 1,5О2 http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/8/4/9484.jpegHCN + 3H2O. Р-цию проводят при 1000 °С (кат. Pt - Rh или Pt - Ir, время контакта 0,001 с); реакц. смесь содержит обычно 13% (по объему) NH3, 10-12% СН4 и 75 - 77% воздуха. Выход HCN (в расчете на СН4) 95-90%; побочные продукты-N2, CO, СО2.

О. а. этана или пропана на сложных оксидных кат. (оксиды Mo, Ca, Sb и др.) при 420-650 °С и времени контакта 3-5 с в присут. водяного пара приводит соотв. к образованию ацетонитрила или смеси акрилонитрила и ацетонитрила. Выход нитрилов 30-40%.

О. а. олефинов обычно осуществляют при более низких т-рах на сложных кат. - молибдатах и оксидах Со, Bi, Ni, Fe, Sb, U, К (катализаторы аналогичны катализаторам окисления для олефинов). Реакц. смесь обычно содержит равные кол-ва олефина, NH3 и О2. Так, акрилонитрил с выходом до 70% получают О. а. пропилена при 350-370 °С, времени контакта З с на смешанном оксидном кат. состава

Bi4,5Fe4,5PMo12O45 по р-ции: С3Н6 + NH3 + 1,5О2http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/8/5/9485.jpeg CH2=CHCN +ЗН2О; побочные продукты - ацетонитрил и HCN.

Аналогично протекает О. а. изобутилена в метакрилонит-рил (выход ок. 70%); др. продукты р-ции -CH3CN, HCN, акрилонитрил, метакролеин, акролеин, оксиды углерода.

Упрощенная схема механизма О. а. олефинов (на примере пропилена) включает отрыв атома Н от группы СН3 под действием катализатора, образование адсорбир. аллильного комплекса, к-рый, присоединяя О2, превращ. в акролеин; последний при взаимод. с NH3 образует акрилонитрил.

О.а. аренов проводят при 350-450°С на кат., содержащих оксиды V, Mo, Ti, Sn. Реакц. смеси содержат орг. субстрат, О2, NH3 и водяной пар в соотношении 1:35:25:50 соответственно.

О. а. толуола и этилбензола приводит к бензонитрилу, О. а. n-ксилола-к динитрилу терефталевой к-ты, о-ксилола-к фталимиду и фталодинитрилу, м-ксилола-к динитрилу изофталевой к-ты. При О.а. нафталинов происходит разрушение одного из колец молекулы и образование осн. продукта р-ции - фталодинитрила (выход до 88%).

В аналогичных условиях легко протекает также О. а. производных пиридина с образованием цианопиридинов, напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/8/6/9486.jpeg

В пром-сти О. а. используют гл. обр. для синтеза синильной к-ты из метана, акрилонитрила из пропилена и арома-тич. нитрилов из толуола и ксилолов.

Лит.: Суворов Б. В., Окислительный аммонолиз органических соединений, А.-А., 1971; Марголис Л. Я., Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах, М., 1977; Голодец Г.И., Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ, К., 1978; Сеттерфилд Ч., Практический курс гетерогенного катализа, пер. с англ., т. 19, М., 1984; Проблемы кинетики и катализа, т. 19. Парциальное окисление органических соединений, М., 1985; Grasselli R. К., Burrington J. D., Advances in catalysis, v. 30, N.Y., 1981. Л. Я. Марголис.


8-оксихинолин Обесфторенные фосфаты Обжиг Облепиховое масло Обмен веществ Обменное взаимодействие Обогащение полезных ископаемых Обратный осмос Общая химия Объёмный анализ Объёмных отношений закон Овициды Огнезащита Огнестойкость Огнеупорные материалы Одноэлектронный перенос Одоранты Оже-спектроскопия Озазоны Озокерит Озон Озониды неорганические Озониды органические Озонирование Озоностойкость Ойтисиковое масло Окисление Окислители Окислительная дегидрополиконденсация Окислительное азосочетание Окислительное фосфорилирование Окислительное хлорфосфонирование Окислительное число Окислительный аммонолиз Оксадиазолы Оксазиновые красители Оксазиридин Оксазол Оксазолидин Оксазолины Оксазолоны Оксалаты Оксалоацетатдекарбоксилаза Оксанфлы Оксепин Оксетан Оксиальдегиды и оксикетоны Оксиантрахиноны Оксибензальдегиды Оксибензойные кислоты Оксидационные красители Оксидирование Оксидифениламины Оксидоредуктазы Оксиды Оксикислоты Оксилидин Оксиликвиты Оксимы Оксинафтальдегиды Оксинафтойные кислоты Оксинафтохиноны Оксинитрилы Оксипиридины Оксипролин Оксипропилцеллюлоза Оксиран Оксисоли Окситоцин Оксифосы Оксиэтилированные алкиламины Оксиэтилированные алкилфенолы Оксиэтилированные спирты Оксиэтилцеллюлоза Оксолин Оксониевые соединения Оксосинтез Оксоуглероды Октадециламин Октадин Октаналь Октановое число Октанолы Октантов правило Октаны Октиловые спирты Октоген Олеандомицин Олеум Олефинов оксиды Олефинов тиооксиды Олефины Оливковое масло Оливомицины Олигоамиды Олигокарбонатакрилаты Олигомеризация Олигомеры Олигомеры акриловые Олигосахариды Олигоуретанакрилаты Олигоэфиракрилаты Олифы Олова галогениды Олова оксиды Олова сплавы Олова сульфиды Олова халькогениды Оловоорганические соединения Омагничивание Омыление Омыления число Ониевые соединения Онсагера теорема Онсагера уравнение Оперон Опиоидные пептиды Оппенауэра реакция Оптимизация Оптическая активность Оптическая изомерия Оптические материалы Оптическое вращение Орбиталь Органическая химия Органические удобрения Органический анализ Органический синтез Органо-минеральные удобрения Органогалогенсиланы Органопластики Органосилазаны Органосиликатные материалы Органосилоксаны Орнитин Орнитиновый цикл Орто, мета, пара Ортолевы кинга реакция Ортоноволаки Ортоэфиры Орципреналина сульфат Осаждение Осветление Осмий Осмийорганические соединения Осмол Осмометрия Осмос Основания неорганические Основания органические Основные красители Особо чистые вещества Оствальда закон разведения Отбеливатели оптические Отбеливающие земли Отбора правила Отвердители Отверждение Открытая система Отстаивание Отхаркивающие средства Охрана природы Охрана труда Охры Оцимен