Словарь научных терминов
Нитрены

НИТРEНЫ, нестабильные соед. одновалентного азота общей ф-лы http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/4/9034.jpeg, где R-алкил, арил, гетарил, NR'2, OR', CN и др. Н.- высокореакц. промежут. частицы, являющиеся азотистыми аналогами карбенов. Как и в случае карбенов, для Н. возможны синглетное и триплетное электронные состояния.

Для обнаружения и прямого изучения Н. используют такие же физ.-хим. методы, как и для карбенов (флеш-фотолиз, матричная изоляция и др.).

Известны 2 осн. метода генерирования Н.: термич. или фотохим. разложение азидов и нек-рых других соед.; a-эли-минирование при действии оснований на О-арилсульфонил-гидроксиламины (можно использовать и др. производные):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/5/9035.jpeg

Для генерирования арил- и аминонитренов применяют также частичное восстановление нитро- и нитрозосоед. (чаще всего под действием R'3P), напр.:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/6/9036.jpeg

На хим. св-ва Н. влияет их электронное состояние. Наиб. важные р-ции Н.: отщепление атома водорода от др. субстратов с превращ. в амины (характерно для триплетных Н.), внедрение по связи С—Н (характерно для синглетных Н.), присоединение по кратным связям (для синглетных Н. р-ция стереоспецифична), перегруппировки (напр., изомеризация в имины):

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/7/9037.jpeg

Среди Н. выделяют аминонитрены (д и а э е н ы, 1,1-диазе-ны), обычно имеющие синглетное основное состояние http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/8/9038.jpeg Нек-рые диазены, имеющие объемные заместители (напр., ди-трет-бутилдиазен), существуют в стабильном виде. Для генерирования диазенов кроме общих методов генерирования Н. используют окисление [чаще всего под действием Рb(ОАс)4] гем-дизамещенного гидразина RR'NNH2, а также р-ции вторичных аминов с дифторамином NHF2 либо с HN=0, образующимся из соли Ангели NaON=NO2Na или N-фенилсульфонилгид-роксиламином HONHSO2C6H5. Для диазенов характерны легкое присоединение протона к нитреновому атому азота с образованием диазениевого катиона http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/3/9/9039.jpeg , внутримол. перегруппировки (р-ция 1), расщепление с выбросом молекулы N2 (в отсутствие акцепторов) (2), а также ди-меризация с образованием симметричных тетразенов RR'N—N=N—NRR'.

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/0/4/0/9040.jpeg

Р-ции с участием Н. используют в разл. синтезах, напр. для получения азиридинов.

Лит.: Иоффе Б. В., Семенов В. П., Оглоблин К. А., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева", 1974, т. 19, № 3, с. 314-24; Семенов В. П., Студеников А. Н., Оглоблин К.А., там же, 1979, т. 24, № 5, с. 485-95; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М-, 1982, с. 353-62; Суворов А. А., Кузнецов М. А., "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 8, с. 1324-38; Кузнецов М, А., Иоффе Б. В., там же, 1989, т. 58, в. 8, с. 1271-97; Lwowski W., Nitrenes, N.Y., 1970. Л. Г. Менчиков.


-нитрозодиметиланилин Набухание Надбензойная кислота Надкислоты Надсмольная вода Надуксусная кислота Надёжность Назарова реакция Наирит Найлон Нанесенные катализаторы Напалм Наполненные каучуки Наполненные полимеры Наполнители Напряжение молекул Напыление вакуумное Насадочные аппараты Насосы Насыщенные углеводороды Натриевая селитра Натрииорганические соединения Натрий Натрия азид Натрия алюминаты Натрия бораты Натрия борогидрид Натрия бромид Натрия гидрокарбонат Натрия гидроксид Натрия гипохлорит Натрия иодид Натрия карбонат Натрия нитрат Натрия нитрит Натрия оксибутират Натрия оксид Натрия пероксид Натрия пероксоборат Натрия пероксокарбонат Натрия перхлорат Натрия силикаты Натрия сульфат Натрия сульфиды Натрия сульфит Натрия супероксид Натрия тиосульфат Натрия тиоцианат Натрия фосфаты Натрия фторид Натрия хлорат Натрия хлорид Натрия хромат Натрия цианат Натрия цианид Нафталевый ангидрид Нафталин Нафталинкарбоновые кислоты Нафталинсульфокислоты Нафталинсульфонаты Нафтеновые кислоты Нафтены Нафтизин Нафтиламинсульфокислоты Нафтиламины Нафтиридины Нафтолсульфокислоты Нафтолы Нафтохиноны Невалентные взаимодействия Негативный процесс Нееля точка Нежесткие молекулы Незаменимые жирные кислоты Нейзильбер Нейраминидаза Нейролептические средства Нейропептиды Нейротензин Нейтрино Нейтрон Нейтронные источники Нейтронография Некаль Нематоциды Ненасыщенные углеводороды Неницеску реакции Необратимые реакции Неодим Неон Неопределённостей соотношение Неорганическая химия Неорганические волокна Неорганический синтез Неофолион Непредельные углеводороды Нептуний Неразрушающий анализ Нернста уравнение Нерол Неролидол Неролин Несеребряная фотография Несмеянова реакция Нестехиометрия Нетканые материалы Нефа реакция Нефелин Нефелометрия и турбидиметрия Нефтепереработка Нефтеполимерные смолы Нефтепродукты Нефтехимия Нефть Нефтяные масла Нефтяные растворители Нефтяные смолы Неэмпирические методы Ниацин Нигрозины Нигрол Низин Никель Никельорганические соединения Никеля галогениды Никеля карбонат Никеля нитрат Никеля оксиды Никеля сплавы Никеля сульфат Никеля сульфиды Никеля тетракарбонил Никотин Никотинамидные коферменты Никотиновая кислота Нильсборий Нингидриновая реакция Ниобаты Ниобий Ниобийорганические соединения Ниобия галогениды Ниобия оксиды Ниобия сплавы Ниоксим Ниренштайна реакция Нистатин Нитевидные кристаллы Нитразепам Нитрамины Нитратредуктазы Нитраты неорганические Нитраты органические Нитрены Нитриды Нитрила соединения Нитрилы Нитрильные каучуки Нитриты неорганические Нитриты органические Нитроалкидные лаки Нитроаминофенолы Нитроаммофосфаты Нитроанизолы Нитроанилинсульфокислоты Нитроанилины Нитроантрахиноны Нитробензойные кислоты Нитробензол Нитрование Нитрогеназа Нитроглицерин Нитрозамины Нитрозила соединения Нитрозирование Нитрозодифениламины Нитрозокрасители Нитрозонафтолы Нитрозосоединения Нитрозофенолы Нитрокрасители Нитроксильные радикалы Нитролаки Нитрометан Нитрон Нитронафталины Нитроновые кислоты Нитроны Нитросоединения Нитротолуолы Нитрофенетолы Нитрофенолы Нитрофосфаты Нитрохлорбензолы Нитроцеллюлошые лаки Но-шпа Нобелий Новобиоцин Новокаин Новокаинамйд Новолачные смолы Номекс Номенклатура стереохимическая Нонаналь Ноотропные препараты Нопол Нор Норадреналин Норборнадиен Норборнан Норборнен Норвалин Норлейцин Нормальность Нормальные элементы Норриша реакция Носители Нуклбазы Нуклеиновые кислоты Нуклеозидные антибиотики Нуклеозиды Нуклеопротеиды Нуклеотиды Нуклеофильные реакции Нуклид Ньюмена формулы Ньюмена-кворта реакция Рн-метрия