Словарь научных терминов
Максимальная работа реакции
МАКСИМАЛЬНАЯ РАБОТА РЕАКЦИИ, работа, к-рая производится термодинамич. системой при протекании в ней обратимой хим. р-ции. М. р. р. Wмакс складывается из работы по преодолению внеш. давления р - мех. работы
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/7/8/8178.jpeg
где V - объем системы, и работы, к-рая не сопровождается изменением объема системы и наз. максимальной полезной работой р-ции W'макс (работа по преодолению электрич., магн. сил, работа пластич. деформации и т. п.). Последнюю рассматривают обычно как собственно работу хим. процесса, связанную с изменением состава системы. Из термодинамич. ур-ний, справедливых для любых обратимых процессов, следует, что бесконечно малое кол-во работы равно:

dWмакс = dW'макс + pdV = - dF - SdT, (1)

где F - энергия Гельмгольца, S - энтропия, Т - абс. т-ра. При постоянной т-ре (dT = 0)

dWмакс = - dF; Wмакс = - DFT, (2)

т. е. в изотермич. процессе М. р. р. равна убыли энергии Гельмгольца. При постоянных т-ре и объеме (dT = 0, dV = 0), т. е. в изохорно-изотермич. процессе, убыль энергии Гельмгольца определяет не М. р. р., а макс. полезную работу:

dW'макс = - dFT,V ; W'макс = - DFT,V. (3)

В случае изобарно-изотермич. процесса (dT = 0, dp = 0) макс. полезная работа равна убыли энергии Гиббса:

dW'макс = - dGT,p; W'макс = - DGT,p. (4)

Для того чтобы система в результате хим. р-ции могла совершать полезную работу, необходимо выполнение след. неравенств: DFT,V < 0; DGT,p < 0. Допустим, что в системе происходит хим. р-ция http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/7/9/8179.jpeg, где ni - стехиометрич. коэф. в-ва Ai (ni > 0 для продуктов р-ции, ni < 0 для исходных в-в). Если р-ция прошла один пробег (изменение числа молей в-ва А составляет ni) и система столь велика, что состояние ее при этом практически не изменится, то для процесса при Т,V = const http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/0/8180.jpeg ; для процесса при http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/1/8181.jpeg , где mi - хим. потенциал в-ва Аi; для обоих процессов

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/2/8182.jpeg

При хим. равновесии http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/3/8183.jpeg и система не способна совершать полезную работу. Если http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/4/8184.jpeg, полезная работа совершается при протекании р-ции в прямом направлении (W'макс > 0); при http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/5/8185.jpeg р-ция протекает в обратном направлении (W'макс < 0). Величина http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/6/8186.jpeg наз. сродством реакции или химическим сродством, и, согласно (5), макс. полезная работа р-ции равна хим. сродству со знаком минус. В совр. физ.-хим. литературе понятие сродства р-ции используется гораздо чаще, чем понятие макс. полезной работы р-ции. Требование обратимого протекания процесса в химически неравновесной системе, к-рое выдвигается при записи выражений (1)-(5), может быть выполнено лишь в том случае, если к системе приложена внеш. сила, компенсирующая движущую силу хим. взаимодействия, и р-ция протекает практически с бесконечно малой скоростью. Рассмотрим, напр., гальванич. элемент, в к-ром за счет хим. р-ции осуществляется полезная работа (электрическая). Он работает обратимо, если его эдс скомпенсирована внешней эдс. При этом электроды находятся в равновесии с р-ром, хим. р-ции и связанные с ними процессы переноса заряда происходят бесконечно медленно. Электрич. работа гальванич. элемента W'макс = — zFE, где z - число зарядов, переносимых при р-ции (величины W'макс и z относят к одному пробегу р-ции), F - постоянная Фарадея, Е - эдс элемента. Макс. полезная работа р-ции W'макс, как и хим. сродство, зависит от состава реакц. смеси, т-ры и давления (в случае конденсированных систем влияние последнего обычно мало). Имеется след. связь между W'макс и константой равновесия р-ции Ка:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/7/8187.jpeg
где ai - термодинамич. активность в-ва Ai, Ka = Pi an. Температурная зависимость М. р. р. определяет калорич. характеристики р-ции. В тех случаях, когда р-ция происходит при постоянном давлении (в изобарных условиях), выполняется соотношение:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/8/8188.jpeg
где http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/8/9/8189.jpeg - теплота процесса, равная изменению энтальпии системы при одном пробеге р-ции, Hi - парциальная молярная энтальпия в-ва. В изохорных условиях, т. е. при постоянном объеме системы, температурная зависимость М. р. р. имеет вид:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/1/9/0/8190.jpeg
где DU = QV - тепловой эффект, равный изменению внутр. энергии системы при одном пробеге р-ции. Лит.: Карапетьянц М. X., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975, с. 101-07, 390-400. Н. А. Смирнова.


-метилацетофенон -метоксиацетофенон 2-меркаптобензотиазол 2-меркаптоэтиламин 2-метил-5-винилпиридин N-метилпирролидон Магнезоны Магнетохимия Магниевые удобрения Магний Магнийорганические соединения Магнитная восприимчивость Магнитная постоянная Магнитно-спиновые эффекты Магнитные материалы Магнитный момент Магния галогениды Магния гидроксид Магния карбонат Магния нитрат Магния оксид Магния перхлорат Магния сплавы Магния сульфат Мазут Майзенхаймера перегруппировка Мак-лафферти перегруппировка Мак-фадьена-стивенса реакция Макарова фазы Маковое масло Макро- и микрокомпоненты Макрокинетика Макролиды Макромолекула Макромономеры Макропористые ионообменные смолы Макрорадикалы Максимальная работа реакции Малапрада реакция Малахитовый зеленый Малеиновая и фумаровая кислоты Малеиновый ангидрид Малоновая кислота Малоновый эфир Малононитрил Мальтены Мальтоза Мальтол Манганаты Манганин Маннаны Маннит Манниха реакция Манноза Маноилоксиды Манометры Маноол Марганец Марганецорганические соединения Марганца карбонат Марганца карбонилы Марганца нитрат Марганца оксиды Марганца сульфат Марганцевые удобрения Маскирование Маслонаполненные каучуки Маслостойкость Масляная кислота Масляные краски Масляные лаки Масляный альдегид Масс-спектрометрия Массовое число Массообмен Мастики Мастикс Масштабный переход Маточные средства Матрица плотности Матричные рибонуклеиновые кислоты Матричный синтез Машинные масла Меди ацетаты Меди гидроксиды Меди карбонаты Меди нитрат Меди оксиды Меди сплавы Меди сульфат Меди сульфиды Меди хлориды Медицинские масла Медноаммиачные волокна Медные удобрения Медь Медьорганические соединения Меервейна реакция Межгалогенные соединения Межкристаллитная коррозия Межмолекулярные взаимодействия Межфазная поликонденсация Межфазные скачки потенциала Межфазный катализ Мезаконовая кислота Мезидин Мезитила окись Мезитилен Мезо Мезоионные соединения Мезоксалевая кислота Мезомерия Мезомерный эффект Мезонная химия Мейера - шустера перегруппировка Мейера реакция Меламин Меланины Мелем Мельхиор Мембранный катализ Мембранный потенциал Мембраны биологические Мембраны жидкие Мембраны ионообменные Мембраны разделительные Менделевий Ментадиены Ментаны Ментены Ментол Ментон Меншуткина реакция Мепробamat Меркаптаны Меркаптохинолины Меркуриметрия Мерсеризация Мета Метаболизм Метакриламид Метакриловая кислота Метакрилонитрил Металепсия Металлиды Металлизация полимеров Металлилхлорид Металлирование Металлическая связь Металлические волокна Металлические кристаллы Металлические радиусы Металлические соединения Металлов окисление Металлокомплексный катализ Металлопласты Металлополимеры Металлопротеиды Металлотермия Металлоцены Металлургия Металлы Металлы органические Метальдегид Метан Метанол Метансульфокислота Метансульфохлорид Метатезис Метафосфаты органические Метил-b-нафтилкетоh Метилакрилат Метилаль Метиламины Метилацетат Метилацетилен Метилбензолсульфонат Метилвинилкетон Метилдихлорфосфат Метилдихлорфосфин Метилдихлорфосфит Метилдихлорфосфонат Метилдофа Метиленовый голубой Метиленхлорид Метилиафталины Метилизобутилкетон Метилизотиоцианат Метилизоцианат Метилметакрилат Метилнонилацетальдегид Метиловый спирт Метилсерная кислота Метилстиролы Метилтетрафторфосфоран Метилтимоловый синий Метилфторид Метилхлорид Метилхлорсиланы Метилцеллюлоза Метилэтилбензолы Метилэтилкетон Метиновые красители Метионин Метионинметилсульфонийхлорид Механизм реакции Механические процессы Механические свойства Механохимия Меченые атомы Меченые соединения Мешалки Микотоксины Микробиологический синтез Микроволновая спектроскопия Микрография Микрокапсулирование Микрокристаллоскопия Микроудобрения Микрофильтрация Микрохимический анализ Микроэлементы Микроэмульсии Миллона реакция Минерал Минерализация Минеральные воды Минеральные удобрения Минорные нуклеозиды Миоглобин Миозин Мирцен Мирценаль Митомицины Михаэлиса-беккера реакция Михаэля реакция Михлера кетон Мицеллирный катализ Мицеллообразование Мицеллы Мицеллярные системы Мицунобу реакция Многокомпонентные системы Многофотонные процессы Мовеин Модакриловые волокна Моделирование Модификация белков Модифицирование древесины Модифицирование полимеров Молекула Молекулярная биология Молекулярная динамика Молекулярная масса Молекулярная масса полимера Молекулярная механика Молекулярность реакции Молекулярные интегралы Молекулярные комплексы Молекулярные кристаллы Молекулярные модели Молекулярные соединения Молекулярные спектры Молекулярный анализ Молибдаты Молибден Молибдена карбонилы Молибдена оксиды Молибдена сплавы Молибдена фториды Молибдена хлориды Молибденовые удобрения Моллюскоциды Молочная кислота Моляльность Молярность Монель-металл Моноаминоксидазы Моноглим Монокристаллов выращивание Монокристаллы Мономеры Мономолекулярные реакции Мономолекулярный слой Мононить Моносахариды Монофенолмонооксигеназы Монохлорукссусная кислота Моноэтаноламин Морин Морозостойкость Морская коррозия Морфин Морфинановые алкалоиды Морфолин Морфотропия Моторные масла Моторные топлива Мочевая кислота Мочевина Мочевины цикл Мощность дозы Моющее действие Мукайямы реакция Мукополисахариды Мультиплетность Мумия Муравьиная кислота Муравьиный альдегид Мурексид Мускусы Мутагены Мутаротация Мутации Мыла Мылонафт Мышьяк Мышьяка гидрид Мышьяка хлориды Мышьякорганические соединения Мюон Мюоний Мягчители Мёссбауэровская спектроскопия