Словарь научных терминов
Лигандообменная хроматография
ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, основана на разл. способности разделяемых соед. образовывать комплексы с катионами металлов. В зависимости от того, локализованы комплексообразующие катионы в неподвижной фазе (благодаря ионным или координац. связям) или перемещаются вместе с разделяемыми в-вами в подвижной фазе, различают хроматографию лигандов и Л. х. комплексов. В первом случае лиганды удерживаются вследствие образования смешанных т. наз. сорбционных комплексов, содержащих фиксированные группы неподвижной фазы, во втором случае комплексы распределяются между фазами. В качестве комплексообразователей используют ионы Сu2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ , Co2+, Mg2+ , Fe3+ и нек-рые др., комплексы к-рых лабильны, т.е. легко обменивают свои лиганды. При использовании инертных комплексов Со3+ и Сr3+ обмен лигандов осуществляется во внеш. координац. сфере. Подвижной фазой м. б. любая жидкость, координирующаяся слабее разделяемых лигандов, или газ. В газовой Л. х. соль или комплекс переходного металла растворены в неподвижной фазе. Сорбентами служат способные удерживать катионы металлов катионообменные смолы, содержащие преим. карбоксильные группы, или селективные (комплексообразующие) смолы, в частности с аминокислотными или иминодиацстатными фиксированными группами. В высокоэффективной жидкостной Л. х. используют пористые силикагели с химически привитыми лигандами или прочно адсорбированными комплексообразующими соединениями. При Л. х. комплексов применяют любые сорбенты, если они обеспечивают удерживание разделяемых соединений. Удерживание регулируют путем изменения рН подвижной фазы, добавлением к ней орг. соед. или конкурирующих за координацию с металлом лигандов, напр. NH3. С помощью Л. х. удается выделять и разделять соед., склонные к координации с ионами металлов, в присут. больших кол-в минер. солей и некоординирующихся в-в. Напр., с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Сu2+ из морской воды выделяют своб. аминокислоты. На катионитах с ионами Fe3+ разделяют фенолы, с ионами Ag+ - сахара. На карбоксильных катионитах с Ni2+ разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Сu2+ в водно-орг. среде в присут. NH3 проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометричeски. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы Zn2+, Ni2+ или Сu2+, селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие на пов-сти своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на пов-сти инертными трис-этилендиаминовыми комплексами Со3+ используют для т. наз. внешнесферной Л. х. смесей нуклеотидфосфатов. Методом газовой Л. х. с помощью фаз, содержащих соли Ag+, разделяют олефины, ароматич. соед., простые эфиры. Тонкослойная Л. х. на носителях, пропитанных солями Ag+, применяется для анализа стероидов и липидов. Особенно эффективна Л. х. при разделении изомеров, в т.ч. энантиомеров. На полистирольных сорбентах с группами оптически активных a-аминокислот, координированных с ионами Сu2+ , разделяют энантиомеры аминокислот, гидроксикислот, аминоспиртов, диаминов, получают препараты оптически активных аминокислот, меченные радиоактивными изотопами. Быстрое определение энантиомерного состава смесей аминокислот проводят с помощью силикагелей с привитыми группами, напр. N-алкилен-L-гидроксипролина или N-(n-этилбензил)-L-гидроксипролина в присут. ионов Сu2+ в элюенте. Высокоэффективный хиральный сорбент получают адсорбцией N-децил-L-гидроксипролина или октиламида L-гидроксипролина на гидрофобной пов-сти т. наз. обращенно-фазного силикагеля, модифицированного октадецилсиланом. Энантиомеры аминокислот эффективно разделяют в элюентах, содержащих оптически активные комплексы Сu2+ с проливом, N,N,N',N'-тетраметилпропилендиамином или N,N-дипропилаланином, на ахиральных стандартных сорбентах - сульфокатионите, силикагеле или обращеннофазном силикагеле соответственно. Такая модификация Л. х. носит назв. метода хирального элюента. Капиллярной газовой хроматографией на сквалане, содержащем комплексы Rh+ или Ni2+ с 3-трифторацетил-(1R)-камфорат-анионом, разделяют энантиомеры хиральных олефинов и простых эфиров. Л. х. была предложена Ф. Гельферихом в 1962. Лит.: Даванков В. А., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1983, т. 28, № 1, с. 25-29; Davankоv V. А., Кurganov A. A., Bochkov A. S., в сб.: Advances in chromatography, v. 22, N.Y., 1983. p. 71-116; Davankov V. A., Navratil T. D., Walton H. F., Ligand exchange chromatography, N.Y., 1988. B. A. Даванков.


3,4-toлуолдитиол L-лактатдегидрогеназа Лавандулол Лавеса фазы Лавсан Ладан Ладенбурга реакция Лазер Лазерная спектроскопия Лазерная химия Лазерные материалы Лазеры химические Лаки Лаки основные Лакокрасочные материалы Лакокрасочные покрытия Лактамы Лактиды Лакто3а Лактоны Ламинараны Ланолин Лантан Лантана xpomat Лантаниды Лантаноидорганические соединения Лантаноиды Ларвициды Лариксол Лассeня прoба Латекс натуральный Латексные краски Латексы синтетические Латуни Лауриновая кислота Левамизол Леводопа Левомицетин Леворин Левулиновая кислота Легирование Ледяные красители Лейко.. Лейкопоэза стимуляторы Лейкосоединения Лейкотриены Лейкоциты Лейцин Лекарственные средства Лекланше элемент Лектины Леннард-джонса потенциал Лесохимия Лестничные полимеры Летучесть Лецитины Лиазы Либермана реакция Лигазы Лигандов взаимное влияние Лигандообменная хроматография Лиганды Лигнин Лигносульфонаты Лигроин Лидокаин Лизергиновой кислоты диэтиламид Лизин Лизофосфолипиды Лизоцим Ликорин Лимациды Лимонен Лимонная кислота Линалоол Линейная передача энергии Линкомицин Линолевая кислота Линоленовая кислота Лиотропные ряды Лиофильность и лиофобность Липазы Липидные зонды Липидный бислой Липидпереносящие белки Липиды Липкие ленты Липоевая кислота Липоксигеназы Липопептиды Липополисахариды Липопротеины Липосомы Липотропин Литий Лития алюмогидрид Лития гидрид Лития гидроксид Лития карбонат Лития ниобат Лития нитрат Лития оксид Лития перхлорат Лития сульфат Лития танталат Лития фторид Лития хлорид Литол Литопон Литье под давлением Лкао-приближение Локальный анализ Лоссена реакция Лоуренсий Лошмидта постоянная Лутидины Льняное масло Люизит Люминесцентные индикаторы Люминесцентный анализ Люминесценция Люминол Люминометрическое число Люминофоры Лютеинизирующий гормон Лютеций Люцигенин Лёйкарта-валлаха реакция