Словарь научных терминов
Изолобальной аналогии принцип
ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП, служит для объяснения строения кластеров, сложных металлоорг. соед. и др. структур. И. а. п. заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными наз. группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. орбиталей) со сходными св-вами симметрии и пространств. строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/7/0/6770.jpeg
И. а. п. выявляет глубинное единство отдельных областей химии. В неявном виде И. а. п. применяется и в орг. химии, напр., изолобальны группы, имеющие одну работающую ГО с одним электроном
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/7/1/6771.jpeg
с двумя ГО и двумя электронами:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/7/2/6772.jpeg
с тремя ГО и тремя электронами:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/7/3/6773.jpeg
В химии металлоорг. соед. И. а. п. выполняет роль, аналогичную роли теории хим. строения в орг. химии. При таком использовании И. а. п. допустимо упрощение определения изолобальности: изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом ГО и одинаковым числом электронов на них; при соблюдении этих условий примерное соответствие в пространств. строении, энергии и симметрии ГО обычно обеспечивается автоматически. При определении числа ГО металлоорг. фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей. Отношения изолобальности между фрагментами металлоорг. соед. с соответствующим координац. числом металла п и орг. фрагментами приведены в таблице.
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/7/4/6774.jpeg
L - двухэлектронный лиганд, верх. индекс в металлоорг. фрагменте соответствует разности между числом валентных электронов металла и степенью его окисления. Для металлоорг соед. (октаэдрич. координация, п = 6) СН3-группе изолобальны группы d7ML5, напр. Мn(СО)5 или Fe(h5-C5H5)(CO)2 (т. к. С5Н5 изолобальный аналог совокупности трех двухэлектронных лигандов); СН2-группе изолобальны группы d8ML4, напр. Ru(CO)4, СоСО(h55Н5), СН-группе группы d9ML3, напр. Со(СО)3, Ni(h55Н5). В соответствии с И. а. п. кластеры Re2(CO)10, Os3(CO)12, Ir4(СО)12 изолобальные аналоги этана, циклопропана и тетраэдрана соотв , а кластер [Fe2(CO)8]Sn изолобальный аналог спиропентана [т. к. Fe(CO)4 изолобален СН2 и Sn изолобален С]. И. а. п. может быть применена для предсказания возможности существования новых соединений. Достоверность таких прогнозов значительно повышается при использовании своеобразной "библиотеки" ГО металлоорг. фрагментов, изолобальных основным орг. фрагментам. Принцип сформулирован Р. Хофманом в 1976. Лит.: Hoffmann R., "Angеw Chem.". 1982, v. 21, №10, p. 711-724; Stone F.G.A., "Angew Chem.", 1984, v. 23, № 2. p. 89-99 H. П. Гамбарян. И. В. Станкевич.


Ибупрофен Иванова реакция Игданит Идеальный газ Идентификация Изадрин Изатин Изафенин Избирательность анализа Известковые удобрения Известняк Известь Измельчение Изо.. Изоmeризat Изоамилацетат Изоамиловый спирт Изобутилен Изобутиловый спирт Изовалериановая кислота Изовалериановый альдегид Изоиндол Изоксазол Изолейцин Изолированная система Изолобальной аналогии принцип Изоляционные масла Изомасляный альдегид Изомеразы Изомеризация Изомерия Изомерия атомных ядер Изоморфизм Изоникотиновая кислота Изонитрилы Изонитрильные комплексы переходных металлов Изопрен Изопреновые каучуки синтетические Изопреноиды Изопропаноламины Изопропилбензол Изопропиловый спирт Изотактические полимеры Изотахофорез Изотиазол Изотиоцианаты Изотопного разбавления метод Изотопные генераторы Изотопные индикаторы Изотопные эффекты Изотопный анализ Изотопный обмен Изотопов разделение Изотопы Изоферменты Изофталевая кислота Изофталоилхлорид Изохинолин Изохинолиновые алкалоиды Изоцианаты Изоцианаты блокированные Изоцинхомероновая кислота Изоцитрат-лиаза Изоэвгенол Изоэлектрическая точка Изумрудная зелень Илиды Имид-амидная перегруппировка Имидазол Имидазолины Имидофосфаты Имиды карболовых кислот Имиды металлов Имизин Иминиевые соли Иминоксильные радикалы Иминоэфиры Иммерсионные жидкости Иммобилизованные ферменты Иммуноглобулины Иммуномодулирующие средства Иммунохимия Импедансный метод Импульсный радиолиз Импульсный фотолиз Ингибиторы Ингибиторы коррозии Индазол Индамины Индан Индандионы Индантрон Инден Индиго Индигоидные красители Индигокармин Индий Индикаторная бумага Индикаторные трубки Индикаторы Индия антимонид Индия арсенид Индия галогениды Индия оксиды Индия фосфид Индоанилины Индоксан Индол Индольные алкалоиды Индофенолы Индуктивный эффект Индукция химическая Индулины Индустриальные масла Инженерная энзимология Инициаторы радикальные Инициирование Инициирующие взрывчатые вещества Инкапаситанты Инозин Инозиты Инсектициды Инсулин Интенсивные параметры Интеркалаты Интерлейкины Интермедиат Интерметаллиды Интерфероны Инулин Инфразвуковые аппараты Инфракрасная спектроскопия Иод Иодбензол Иодиды Иодное число Иодные удобрения Иодозобензол Иодометрия Ион-молекулярные комплексы Ион-радикалы Ион-циклотронный резонанс Ионизации потенциал Ионизирующие излучения Иониты Ионная атмосфера Ионная имплантация Ионная полимеризация Ионная хроматография Ионно-молекулярные реакции Ионного рассеяния спектроскопия Ионные кристаллы Ионные пары Ионные радиусы Ионный выход Ионный микроанализ Ионный обмен Ионол Иономеры Ионометрия Иононы Ионообменная хроматография Ионообменные смолы Ионоселективные электроды Ионофоры Ионы Ионы в газах Иоцича реакция Иприт Ипсо-замещение Иридий Иридийорганические соединения Ирисаль Ирританты Искусственная пища Искусственные волокна Искусственный интеллект Испарение Итаконовая кислота Иттербий Иттрий Ихтиоциды Июпак