Словарь научных терминов
Диазиридин
ДИАЗИРИДИН (изогидразон), мол. м. 44,05; охарактеризован только в водном р-ре. 3,3-Диалкилзамещенные Д. -бесцв. кристаллы, легко р-римые в воде и спиртах. Введение алкильных заместителей к атому N снижает т-ру плавления и р-римость в воде. Д. и его замещенные существуют гл. обр. в виде 1,2-транс-изомеров. Их основность ниже, чем у ациклич. аналогов гидразинов (напр., рКа для 1,3-, 3,3-диалкил- и 1,3,3-триалкилдиазиридинов составляет 8-9,4).
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/6/6226.jpeg
Благодаря высокой устойчивости пирамидальной конфигурации атомов N, N-алкилдиазиридины получены в оптически активной форме. Производные Д., содержащие в кольце хотя бы одну незамещенную группу NH, вступают в р-цию Манниха по этой группе, дают устойчивые аддукты с хлоралем, формальдегидом, ацилируются ацилгалогенидами, изоцианатами, восстанавливаются на никеле Ренея или под действием LiAlH4 с разрывом связи N—N, напр.:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/7/6227.jpeg
1-Ацилдиазиридины легко перегруппировываются в гидразоны. При кислотном гидролизе Д. и мн. его производных образуются гидразины; к-ты в апротонных р-рителях вызывают раскрытие цикла по связи N—N:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/8/6228.jpeg
При взаимод. диазиридинонов с NaBH4 образуются формилгидразины. Диазиридинонимины при нагр. претерпевают изомеризацию, напр.:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/9/6229.jpeg
Д. и его производные обычно синтезируют взаимод. альдегидов или кетонов с амином и аминирующим реагентом:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/0/6230.jpeg
Производные с электроотрицат. заместителями в положении 3 получают по р-ции:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/1/6231.jpeg
Осн. способ получения диазиридинонов и диазиридиномиминов - циклизация N-хлор-N,N-ди-тpет-алкилмочевин и замещенных N-хлоргуанидинов. 1,3,3-Триалкилдиазиридины проявляют психотропную активность. Замещенные Д., полученные на основе транс-дегидроандростерона, обладают гипотензивным, а N-фосфорилированные Д. цитостатич. действием. Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 105-70; Костяновский Р. Г., Шустов Г В., "Докл. АН СССР", 1977, т. 232, №5, с. 1081-84; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 83-95. Г В. Шустов.

3Н-ДИАЗИРИН (циклодиазометан, диазациклопропен), мол. м. 42,04; бесцв. газ; т. кип. — 14°С; m5.10-30 Кл.м.
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/2/6232.jpeg
При фотолизе перегруппировывается в диазометан. При взаимод. с реактивом Гриньяра, литийорг. соед. или C2H5ZnI образует 1-алкилдиазиридины.
Получают Д. окислением диазиридина или действием дифтор- или дихлорамина на трет-октилазометин:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/3/6233.jpeg
З а м е щ е н н ы е Д. Низшие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-бис-(трифторметил)-3Н-диазирины - газы, 3,3-диалкил-3Н-диазирины - жидкости, р-римые в орг. р-рителях. При УФ облучении или нагр. до ~ 160°С алкилзамещенные распадаются на N2 и карбены. Наиб. нестабильны 3-хлор-3-метокси-, 3-триметилсилил и 3-оксо-3Н-диазирины; последние при комнатной т-ре распадаются с образованием кетенов -продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимод. 3-оксо-3Н-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2,3-триазолы, в р-циях 3,3-диалкил-3Н-диазиринов с карбонилами Cr, Mo, W, Fe - комплексы. Осн. способ синтеза большинства замещенных Д. - окисление диазиридинов. Эфиры 3Н-диазирин-3,3-дикарбоновой к-ты обычно получают по р-ции:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/4/6234.jpeg
3-Хлор(бром)-3Н-диазирины, являющиеся источниками карбенов в разл. р-циях, получают взаимод. амидинов RC(=NH)NH2 с гипогалогенитами Na в ДМСО. 3-Фтор-3Н-диазирин синтезируют дефторированием перфторированных диаминометана, триаминометана или гуанидина. 3-Карбокси-3Н-диазирины образуются при фотолизе диазосоединений, напр.http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/3/5/6235.jpeg Среди производных 3Н-диазирин-3-алкилкарбоновых к-т известны в-ва, обладающие диуретич., гипогликемич., гипотензивным и психостимулирующим действием. Д., его низшие 3-алкильные гомологи и 3,3-дифтор-3Н-диазирин взрывоопасны. Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 171-245; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 95-107; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 698-701; Shustov G.V., Tavakalyan N. В., Kostyanovsky R.G., "Angew. Chem.", 1981, Bd 93, № 2. S. 206-207. Г. В. Шустов.


"диамины" "диоксин" -декалилацетат -дифтордихлорэтилен 1,2-диазетины 1,2-диоксетан 1,2-диоксимы 1,2-дитиол-з-тион 1,8-бис-(диметиламино)нафталин 1-деканол 2,4-динитрофторбензол 2,4-динитрохлорбензол 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол 2-дезокси-d-рибоза 4,4'-диаминодифенилметан 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфокислота 4,4'-дибензантронил 4,4'-дифенилметандиизоцианат 4-диметиламинобензальдегид 7-дигидрохолестерин N,n'-дифенилгуанидин N,n'-дифенилтиомочевина N,n-диметилацетамид N,n-диметилформамид N,n-диметилэтаноламин N,n-диэтил-1,1,2-трифтор-2-хлорэтиламин N,n-диэтилэтаноламин Давление Дальтона законы Даммара Даниеля-якоби элемент Дарзана реакция Даффа реакция Двойная связь Двойного резонанса метод Двухквантовые реакции Ддт Деалкилирование Деасфальтизация Дебая - хюккеля теория Дебая закон Дегазация Дегалогенирование Дегидратация Дегидрирование Дегидрогалогенирование Дегидрополиконденсация Дезактивация Дезаминирование Дезинфицирующие средства Дезодоранты Дезоксирибонуклеазы Дезоксисахара Дейкина реакция Действующих поверхностей закон Дейтерий Дейтерирование Декалин Декан Деканаль Декантация Декарбоксилирование Декоративные бумажно-слоистые композиты Дексаметазон Декстраны Декстрины Деление ядер Делепина реакция Деметаллизация Демьянова перегруппировка Депарафинизация Деполимеризация Депсипептиды Дериватография Десенсибилизация фотографических материалов Десиканты Деструкция полимеров Десульфирование Детандеры Детекторы хроматографические Детергенты Детонациoнная стoйкость тoплива Детонация Дефект массы Дефектоскопия Дефекты Дефлегмация Дефолианты Деформация Диаграмма состав-свойство Диаграмма состояния Диазаминолы Диазены Диазепины Диазетидины Диазиновые красители Диазиридин Диазоаминосоединения Диазография Диазоли Диазометан ch2n2 Диазония соли Диазосоединения Диазотаты Диазотирование Диазоуксусный эфир Диализ Диалкилдитиокарбаматы Диаллилсульфид Диамагнетики Диаминоантрахиноны Диаминодиоксиантрахиноны Диамины Диаммофос Диановые эпоксидные смолы Диантипирилметан Диарилметановые красители Диастереомеры Диастереотопия Диацетил Диацетилен Дибазол Дибензоилметан Дибензоксазепин Дибензопираны Дибензотиофен Дибензофуран Дибутилсебацинат Дибутилфталат Дивинил Дивинил-нитрильные каучуки Дивинил-стирольные каучуки Дивинилбензолы Дивиниловые каучуки Дивинилсульфид Дивинилсульфон Дигетерофосфоланы Дигетерофосфоринаны Дигидромирценол Диглим Дидецилсульфид Дидодецилсульфид Дидодецилтиодипропионат Диеновые комплексы переходных металлов Диеновые углеводороды Диеновый синтез Диены Дизельные масла Дизельные топлива Диизопропиловый эфир Дикарбонильные соединения Дикарбоновые кислоты Дикетен Дикетоны Диклофенак натрия Дикмана реакция Дикумарин Дилатансия Димедон Димедрол Димеризация Диметилвинилкарбинол Диметилгидразины Диметилглиоксим Диметилдисульфид Диметиловый эфир Диметилолфосфиновая кислота Диметилсульфат Диметилсульфид Диметилсульфоксид Диметилтерефталат Диметилфосфит Диметилфталат Диметилхлорфосфин Димрота перегруппировка Динамика элементарного акта Динамиты Динамическая стереохимия Динамоны Диоксазиновые красители Диоксаны Диоксиантрахиноны Диоксибензолы Диоксигенильные соединения Диоксидин Диоксинафталины Диоксоланы Диоктилфталат Диолы Диольные липиды Дипoль-дипoльное взаимодействие Дипиридилы Дипольный момент Дирака уравнение Дисковый электрод Дислокации Диспергирование Дисперсионное взаимодействие Дисперсионный анализ Дисперсия оптического вращения Дисперсные красители Дисперсные системы Дисперсные структуры Диспрозий Диспропорционирование Диссипативные структуры Диссоциация Дистиллированная вода Дистилляция Дистилляция нефти Дисульфиды органические Дитерпeновые алкалoиды Дитианы Дитизон Дитиоацетали амидов карбoновых кислoт Дитиогликоли вицинальные Дитиокарбаминовые кислоты Дитиокарбоновые кислоты Дитиоланы Дитиолия соли Диуретические средства Дифениламин Дифенилацетилен Дифенилкарбазид Дифенилкарбазон Дифенилметан Дифенилметановые красители Дифенилоксид Дифенилсульфон Дифосген Дифосфатидилглицерины Дифракционные методы Диффузионная кинетика Диффузионные процессы Диффузионный потенциал Диффузионный ток Диффузионный фотографический процесс Диффузионных пламён метод Диффузиофорез Диффузия Дихлорбензолы Дихлордиметиловый эфир Дихлордиэтиловый эфир Дихлоруксусная кислота Дихлорэтан Дихлотиазид Дихроматометрия Дихроматы Дициандиамид Дициклопентадиен Диэлектрики Диэлькометрия Диэтаноламин Диэтанолнитраминдинитрат Диэтилалюминийхлорид Диэтиламин Диэтилбензолы Диэтиленгликоль Диэтиленгликольдинитрат Диэтилентриамин Диэтилентриаминопентауксусная кислота Диэтилксантогендисульфид Диэтиловый эфир Диэтилфталат Добавки Додекаметилендиамин Додеканаль Додеканол Додециламин Доза Дозаторы Дозиметрия Допан Дофамин Драгоценные камни синтетические Древесина Древесина слоистая клееная Древесная смола Древесные плиты Древесные прессовочные массы Древесные слоистые пластики Древесный уголь Дробление Дрожжи кормовые Дубление в фотографии Дубление кожи и меха Дуралюмины Дурол Дусты Душистые вещества Дымовые составы Дымы Дыхание Дюма метод Дёбнера-миллера реакция Дёготь древесный Дёготь каменноугольный Дёринга реакция М-динитробензол Полисульфон