Словарь научных терминов
Гипохлориты
ГИПОХЛОРИТЫ, соли хлорноватистой к-ты НС1О. К Г. относят также неорг. ковалентные соед., содержащие группу ОС1, связанную с электроотрицат. радикалом, напр. SO2FOC1, NO2OC1, гемиоксид хлора С12О (см. Хлора оксиды), эфиры, напр. (СН3)3СОС1.

Хлорноватистая к-та НС1О (мол. м. 52,4603)-сла-бая одноосновная к-та (рКа 7,537). Существует в водных р-рах (макс. концентрация ~ 30%) и в газообразном состоянии. Длина связи С1—О в молекуле Н—О—С1 0,1689 нм, связи Н—О 0,0974 нм, угол НОС1 104°. Для газа: Сp° 37,284 Дж/(моль*К);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/2/5622.jpeg - 90 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/3/5623.jpeg - 71 кДж/моль; Sо298 236,474 Дж/(моль*К);-для бесконечно разб. водного р-раhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/4/5624.jpeg -124,7 кДж/моль. Для водного р-ра НС1О характерны равновесия: НСlOhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/5/5625.jpegН+ + ОСl- и 2НС1Оhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/6/5626.jpegС12О + Н2О. В р-ре с расчетной концентрацией НСЮ 4 моль/л фактич. концентрация НСlO 3,606, СlO-3,7*10-4, С12О 1,93*10-1 моль/л; рН 3,43. По мере разбавления р-ра содержание С1О~ и С12О убывает, рН возрастает, а фактич. концентрация НСЮ приближается к расчетной. Парциальное давление НСЮ над 0,1 м водным р-ром 230 Па.

Г. металлов (ионные Г.), за исключением кальция гипохлорита-неустойчивые соединения. В своб. виде почти не исследованы; большинство выделено только в виде кристаллогидратов, многие существуют лишь в водных р-рах. Г. щелочных и щел.-зем. металлов хорошо раств. в воде (г в 100 г): LiCIO 72 (20°С), NaCIO 53,4 (20°С), Са(С1О)2 33,3 (25oС). LiCIO кристаллизуется в виде моногидрата, NaCIO образует гидраты с 5 (т. пл. 24,5°С) и 2,5 молекулами Н2О (т. пл. 57,5е С). Для Са(С1О)2 известны три-, ди- и моногидраты. В безводном состоянии ионные Г. нестабильны и взрывчаты. Гидраты более устойчивы, но все же в обычных условиях самопроизвольно распадаются. Напр., LiCIO*H2O теряет 2% активного хлора (кол-во хлора, выделяющегося при взаимод. с соляной к-той) за 53 сут, NaCIO*5Н2О-30% за 40 сут. Термодинамич. св-ва водных р-ров Г. металлов приведены в таблице.

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГИПОХЛОРИТОВ В БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННОМ ВОДНОМ РАСТВОРЕ
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/7/5627.jpeg

Скорость и направление распада НСЮ и ионных Г. в водных р-рах зависят от рН, т-ры, концентрации, наличия примесей и освещения. В очень кислой среде (рН < 3) при комнатной т-ре происходит медленный распад:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/8/5628.jpeg

Если для подкисления использована соляная к-та, наблюдается быстрая р-ция, равновесие к-рой сдвинуто вправо:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/9/5629.jpeg

В интервале рН 3,0-7,5 идет автокаталитич. процесс:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/0/5630.jpeg

Освещение ускоряет р-цию (3), причем видимый свет оказывает более сильное влияние, чем ультрафиолетовый. При рН 6-8, когда в р-ре присутствуют НСЮ и С1О-в соизмеримых кол-вах, идет диспропорционирование:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/1/5631.jpeg

До 70 °С вклад этой р-ции невелик, однако при более высоких т-рах она становится преобладающей. Введение в р-р ионов переходных металлов, напр. Со2+, Ni2+, Сu2+, существенно ускоряет р-цию (3), причем повышение рН ослабляет каталитич. действие. Из соед. платиновых металлов каталитич. действие оказывают только соед. Ir, направляющие распад по пути (4). Р-ции (1)-(3) в значит. степени определяют дезинфицирующие и отбеливающие св-ва Г.

Г. в водном р-ре - сильные окислители. При рНhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/2/5632.jpeg4 они окисляют I- до I2, при рН 5-7-до IO3, при рН>7-до IO4. Нитриты в водных р-рах окисляются до нитратов, соли гидразония - до N2, С1О2 - до C1OJ (в нейтральной среде), SO32--до SО42-, CN--до OCN-, МnО42--ДО МnО4-и др. Формиаты и оксалаты окисляются до карбонатов.

Наиб. изученные ковалентные Г.-трифторметилгипохлорит СF3ОС1 (т. пл. - 142°С, т. кип. -46°С); пентафторгипохлорит серы SF5OC1 (т. кип. 9°С); фторосульфурилгипохлорит SO2FOC1 (т. кип. 43,4°С); нитрилгипохлорит NO2OC1 (т. пл. - 107°С, т. кип. -22°С); перхлорилгипохлорит СlO3ОС1 (т. пл. -117°С, т. кип. 44,5°С). Все они очень гигроскопичные летучие в-ва, разлагающиеся при 40-100 °С. Под действием озона С1О3ОС1 окисляется до (СlO2)+(С1О4)-, NO2OCl-до (NO2)+(C104)-, SO2FOC1-до (C1O2)+(SO3F)-.

При взаимод. ионных и ковалентных Г. с Н2О2 в щелочном р-ре (ОСl- + Н2О2 -> Н2О + Сl- + О2) кислород выделяется не в обычном триплетном состоянии, а в возбужденном синглетном; энергия возбуждения составляет 0,98 эВ. Генерируемый таким способом синглетныйhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/3/3/5633.jpeg-кислород используют в мощных хим. лазерах непрерывного действия для передачи энергии возбуждения атомам иода.

Г. кальция, натрия и лития производят в пром. масштабе взаимод. газообразного С12 с р-ром или суспензией соответствующего гидроксида с послед. выделением кристаллизацией. Выпускают в виде кристаллогидратов, основных солей и водных р-ров. Лаб. способы получения: НСlO — пропускание С12 через суспензию HgO или Bi2O3 в воде, а также гидролиз С12О; Г.-нейтрализация р-ра НСlO. Большинство ковалентных Г. получают действием C1F на соответствующие безводные к-ты или оксиды.

Р-ры ионных Г. применяют для отбеливания тканей, бумаги и целлюлозы, дегазации ВВ, как дезинфицирующие ср-ва (в т.ч. для обеззараживания сточных вод), а также в орг. синтезе при получении СНС13, хлорпикрина и др. См. также Хлорная известь.

Лит.: Фурман А.А., Хлорсодержашие окислительно-отбеливающие и дезинфицирующие вещества, М., 1976.


N-галогенимиды Габриеля реакция Гадолинии Газгольдеры Газификация нефтяных остатков Газификация твердых топлив подземная Газификация твёрдых топлив Газо-жидкостная хроматография Газоадсорбционная хроматография (гах) Газоанализаторы Газов осушка Газов очистка Газов разделение Газов увлажнение Газовая коррозия Газовая постоянная Газовая хроматография Газовые гидраты Газовые конденсаты Газовый анализ Газойль Газопроницаемость Газотурбинные масла Газотурбинные топлива Газофазная полимеризация Газы Газы нефтепереработки Газы нефтяные попутные Галактуроновая кислота Галлий Галлийорганические соединения Галлия антимонид Галлия арсенид Галлия галогениды Галлия оксиды Галлия фосфид Галловая кислота Галогенальдегиды и галогенкетоны Галогенангидриды карбоновыхкислот Галогенантрахиноны Галогениды Галогенирование Галогеноспирты Галогентионфосфаты Галогенфосфаты Галогенфосфины Галогенфосфиты Галогенцианиды Галогены Галохромия Галургия Гальвани-потенциал Гальванопластика Гальваностегия Гальванотехника Ганглиоблокирующиесредства Ганглиозиды Гапто Гастрин Гафний Гваякол Гей-люссака законы Гексаметапол Гексаметилендиамин Гексаметилендиизоцианат Гексаметиленимин Гексаметилентетрамин Гексан с6н14 Гексанитробензол Гексафторацетилацетон Гексафторацетон Гексафторбензол Гексафтордифенилолпропан Гексафторпропилен Гексафторпропиленоксид Гексахлор-1,3-циклопентадиен Гексахлорбензол Гексахлорксилолы Гексахлорциклогексан Гексахлорэтан Гексен Гексенал Гексил Гексоген Гексозы Гексокиназа Гели Гелий Гелиотропин Гелля -фольгарда -зелинского реакция Гельмгольца энергия Гем.. Гемицеллюлозы Гемоглобин Гемоцианины Ген Генетическая инженерия Генетический код Геном Генри закон Геометрические изомеры Геохимические классификации элементов Геохимические методы поисков полезных ископаемых Геохимические процессы Геохимия Гепарин Гептан Гептаналь Гераниол Гербе реакция Гербициды Германий Германийорганические соединения Германия оксиды Герметики Гесса закон Гестагены Гетероароматические соединения Гетерогенная система Гетерогенные реакции Гетерогенный катализ Гетеролитические реакции Гетерополисоединения Гетероциклические соединения Гетинакс Геттеры Гиацинт аль Гиббереллины Гиббса правило фаз Гиббса энергия Гиббса-дюгема уравнение Гибкие производства Гибридизация атомных орбиталей Гибридные методы анализа Гидантоин Гидр азиды карбоновых кислот Гидравлические жидкости Гидравлический транспорт Гидразиды арилсульфокислот Гидразин Гидразина замещенные органические Гидразоны Гидразосоединения Гидратация Гидратированный электрон Гидратроповый альдегид Гидратцеллюлозные волокна Гидраты Гидрдзильные радикалы Гидрид-ион Гидриды Гидрирование Гидрирования число Гидрогалогенирование Гидрогенизация жиров Гидрогенизация угля Гидрогенолиз Гидродеалкилирование Гидродеароматизация Гидродоочистка Гидрокортизон Гидрокрекинг Гидроксамовые кислоты Гидроксид-анион Гидроксиды Гидроксил Гидроксиламин Гидроксиламина производные органические Гидроксильное число Гидроксицитронеллаль Гидроксокомплексы Гидроксоний-ион Гидролазы Гидролиз Гидролизные производства Гидрометаллургия Гидромеханические процессы Гидрообессеривание Гидроочистка Гидропероксиды органические Гидросилилирование Гидросфера Гидротермальные процессы Гидротропы Гидрофильно-липофильный баланс Гидрофильность Гидрофобное взаимодействие Гидроформилирование Гидроформинг Гидрофосфорильные соединения Гидрофториды металлов Гидрохимия Гидрохинон Гидроцианирование Гиллеспи теория Гипероксиды Гиполипидемические средства Гипотензивные средства Гипофосфиты неорганические Гипофосфиты органические Гипохлориты Гипс Гипсохромный сдвиг Гистамин Гистидин Гистоны Гистохимия Глазурь Глиадины Гликоген Гликозиды Гликозиды сердечные Гликозилдиглицериды Гликозилтрансферазы Гликолевая кислота Гликоли Гликолиз Гликолипиды Гликопротеины Гликосфинголипиды Глимы Глины Глиоксаль Глиоксилатный цикл Глицеральдегидфосфатдегидрогеназа Глицериды Глицерин Глицериновый альдегид Глицидальдегид Глицидилметакрилат Глицидные эфиры Глицидол Глутаматдегидрогеназа Глутаматсинтаза Глутамин Глутаминовая кислота Глутаминсинтетаза Глутатион Глутатионредуктаза Глутатионтрансферазы Глюкагон Глюкоза Глюконеогенез Гольмий Гомберга - бахмана - хёя реакция Гомогенная система Гомогенные реакции Гомогенный катализ Гомолитические реакции Гомологизация Гомологический ряд Гомотопия Гонадолиберин Горение Гормоны Гормоны тимуса Горнохимическое сырьё Горчичное масло Горючесть Горючие сланцы Горячие атомы Гофмана - лёфлера реакция Гофмана реакции Гравиметрия Гравитационная постоянная Градирни Гракаускаса реакция Гранаты синтетические Граничных орбиталей теория Гранулирование Гранулиты Графит Графита соединения Графитопласты Графов теория Гремучая ртуть Гремучий студень Гризеофульвин Гриньяра реакция Гротгуса-дрейпера закон Грохочение Грунтовки Гуанамино-формальдегидные смолы Гуанидин Гуанин Гуанозин Гуанозинтетрафосфат Гудрон Гука закон Гуминовые кислоты Гуттаперча Кристаллы висмута
www.pravda.ru: Уральские рабочие отравились химикатами на заводе
14.08.2010
… человек отравились гипохлоритом, разлившемся в одном из цехов на целлюлозно-бумажном заводе в городе Туринске Свердловской области.  Трое рабочих были доставлены в больницу. …
www.ecosever.ru: На островах в Архангельске чистая вода «пойдет в школу»
28.03.2006
… наладки и пуска в эксплуатацию технологической линии, качество воды в целом будет соответствовать санитарным нормам и правилам. Вместо хлора для очистки воды будет применяться гипохлорит кальция. …