Словарь научных терминов
Кристаллы висмута
ГЕРМАНАТЫ, соли не полученных в своб. состоянии кислородных к-т Ge(IV): метагерманиевой H2GeO3, ортогерманиевой H4GeO4, дигерманиевой H2Ge2O5, тетрагерма-ниевой H2Ge4O9, пентагерманиевой H2Ge5On, нонагерма-ниевой H4Ge9O20 и др. наиб. распространены орто-и метагерманаты.

Г. с координац. числом германия 4, как правило, изоморфны соответствующим силикатам. В основе структуры ортогерманатов лежат тетраэдры GeO4, метагерманатов— шестичленные кольца Ge3O9 или тетраэдры, объединенные в цепи. Г. с координац. числом германия 6 построены из октаэдров GeO6. Структура соед., в к-рых Ge имеет координац. числа как 6, так и 4, включает сочлененные общими вершинами или ребрами октаэдры и тетраэдры.

Наиб. изучены Г. металлов в степени окисления + 1 и + 2. Щелочные металлы и Ag(I) образуют мета-, орто-, тетра-, нонагерманаты и др. Для Na и К известны также дигидрогерманаты K2H2Ge4O10 и Na2H2GeO4*6H2O. Щелочные металлы, Ag(I), T1(I) и аммоний образуют германиевые цеолиты M3HGe7O16*4H2O. В цеолитах (устойчивы до 800 °С) присутствуют атомы германия с координац. числами 4 и 6. Для Na и К получены также пероксо-германаты M2GeO3*2H2O2*2Н2О и M2Ge2O5*2H2O22О.

Металлы в степени окисления + 2 образуют орто-, мета-, ди- и тетрагерманаты. Известны также Г. составов: 3MO*GeO2, где М-Са, Ва, Zn, Pb; 2MO*3GeO2, где М-Са, Pb; 6PbO*GeO2, 5PbO*3GeO2, PbO-3GeO2 и 4MgO*GeO2. Из холодных р-ров солей М(II) и GeO2 (или Na2GeO3) осаждаются гидратированные аморфные осадки состава mМО*GeO2*хН2О, где m = 1,2 или 3, из горячих рров - кристаллич, гидрогерманаты, напр. BaH2GeO4*4H2O и SrH2GeO4. Магний и никель образуют Г. типа серпентина M3Ge2O5(OH)4 и талька M3Ge4OXo(OH),.

Для мн. металлов в степени окисления + 2 наиб. устойчивы ортогерманаты, образующиеся при нагр. других Г. Для них, а также для метагерманатов характерен полиморфизм.

Элементы в степени окисления + 3 образуют ортогерманаты и Г. составов M2GeO5, М22О7, La2O(GeO4), La2(GeO3)3, 6Bi2O3*GeO2 Fe2O3*4GeO2 (т. пл. 1200°C), 2Fe2O3*3GeO2 (т. пл. 1335°C с разл.). Метагерманат La устойчив до т-ры плавления (1600°С), выше к-рой разлагается на пирогерманат La и GeO2, Г. остальных РЗЭ более тугоплавки (т. пл, > 1730°С). Из водных р-ров GeO2 и М(ОН)3 осаждаются аморфные гидратированные Г., в к-рых соотношение М2О3:GeO, составляет 1 :1 или 1 :2 (М-А1, Fe), 1:3 (Fe), 1,5:1 (Al), 3:1 (La).

Элементы в степени окисления + 4 образуют ортогерманаты, a Zr и Hf- также соед. M3GeO8,

Получены Г., содержащие в молекуле неск. хим. элементов, отличающихся степенью окисления; их структура аналогична структуре соответствующих силикатов-полевых щпатов, сподумена, монтмориллонита, пермутита и др. наиб. практич. значение имеют германиевые гранаты A3B2Ge3O12, где А-Са, Mg, Zn, Fe и др., В-А1, Mb, Ga, Sn, РЗЭ и др. Гранаты обладают св-вами диэлектриков; их используют в электронио-вычислит. устройствах, магн. интегральных схемах (в осн. в кач-ве подложек).

Из GeO2 и оксидов металлов получают германиевые стекла. Для стекол на основе оксидов Ва, Ti и Pb nD20 от 1,86 до 1,99 при1104-12.jpg6 мкм, для германиево-фосфатно-титановых-коэф. пропускания ок. 80% при1104-13.jpg 0,5-0,7 мкм, Стекла на основе GeO2, PbO, ZnO2, A12O3 (или La2O3) сильно поглощают рентгеновское излучение. Германиевые стекла используют для изготовления призм, кювет, окошек, фильтров в оптич. приборах, электродов, терморезисторов, для защиты от рентгеновского излучения.

Г. щелочных металлов существенно лучше раств. в воде, чем остальные. Для соединений щел.-зем. металлов р-римость тем выше, чем больше ат. масса металла (р-римость Mg2GeO4 ~ 0,016 г/л). Германаты РЗЭ практически не раств. в воде и 0,1 н. р-ре NaOH. Минер, к-тами все Г., как правило, разлагаются. Гидрогерманаты, а также гидраты Г. при нагр. отщепляют воду с образованием безводных солей.

Общий метод получения безводных Г.-спекание (реже сплавление) смеси GeO2 с соответствующим оксидом или карбонатом металла. Процесс ускоряется при замене 3-5% оксида или карбоната металла на его фторид. Гидраты Г. и гидрогерманаты получают: осаждением из водных р-ров, содержащих GeO2 или Г. щелочного металла и соль соответствующего элемента; гидролизом безводных Г.; гидротермальным синтезом.

Наиб. важные Г. описаны ниже.

Г. свинца Pb5Ge3O11-белые кристаллы, гексагон. решетка (а = 1,0251 нм, с = 1,0685 нм); т. пл, 740 °С; не раств. в воде и органических растворителях. Получают сплавлением GeO2 с РbСО3. Используют как материал для детекторов в ИК-спектрометрах, акусто- и оптоэлектронных приборах.

Г. висмута Bil2GeO20 (германосилленит)-белые кристаллы, кубич. решетка (а = 1,0145 нм); т. пл. 923 °С; не раств. в воде; сегнетоэлектрик. Получают сплавлением GeO2 с Bi2O3. Используют как материал для модуляторов света, звукопроводов в акустоэлектронных устройствах.

Метагерманат натрия Na2GeO3-белые кристаллы, ромбич. решетка (а = 0,622 нм, b= 1,087 нм, с = 0,492 нм, z=4); т. пл. Ш60°С; плотн. 331 г/см3; раств. в воде; гигроскопичен; обладает сильным двойным лучепреломлением. Получают еплавлением Na2O с GeO2, Используют для синтеза др. соед. Ge.

Гидрогерманат натрия Na3H2GeO4*6H2O-белые кристаллы, ромбич, решетка (а= 0,652 нм, b = 1,737 нм, с = 0,847 нм); т. пл. 85°С; плотн. 2,05 г/см3; раств. в воде (259 г/л при 25oС); поглощает из воздуха СО2; слабо гигроскопичен. Получают выпариванием водного р-ра Na2GeO3, содержащего NaOH. Используют для синтеза др. соед. Ge, в частности его гидролизом получают цеолит Na3HGe7O16*4H2O, к-рый применяют как катализатор поликондснсации этилентерефталата.

Г. магния Mg4GeO6-белые кристаллы, гексагон. рещетка (а - 1,1773 нм, с = 1,4448 нм); при ~ 1500°С диссоциирует на Mg2GeO4 и MgO; показатели преломления: 1,740 (для обыкновенного луча) и 1,755 (для необыкновенного). Получают спеканием при 1150°С стехиометрич. кол-в GeO2 с MgO (или MgCO3). Используют как компонент фосфбров,

Г. типа 2BaO*MO*2GeO2*xPbO (M-Mg, Zn)-компоненты люминофоров. Используются, напр., для цветной печати.

Лит. см. примет. Германий. М. Я. Шпирт.


-капролактам Keтoальдегиды Кабачника-филдса реакция Кавитация Кадио-ходкевича реакция Кадионы Кадмий Кадмийорганические соединения Кадмия антимонид Кадмия галогениды Кадмия нитрат Кадмия оксид Кадмия селенид Кадмия сульфат Кадмия сульфид Кадмия теллурид Кадмия хлорид Казеин Каландрование полимеров Калий Калийная селитра Калийные удобрения Калифорний Калия бромид Калия гексацианоферраты Калия гидрокарбонат Калия гидроксид Калия дихромат Калия дицианоаурат(i) Калия иодид Калия карбонат Калия нитрат Калия оксид Калия перманганат Калия пероксодикарбонат Калия пероксосульфаты Калия сульфат Калия сульфиды Калия фосфаты Калия фторид Калия хлорид Калия цианат Калия цианид Калия этилксантогенат Каломель Каломельный электрод Калориметрия Кальмодулин Кальциевая селитра Кальций Кальцийорганические соединения Кальцитонин Кальциферолы Кальция алюминаты Кальция бораты Кальция вольфраматы Кальция галогениды Кальция гидроксид Кальция гипохлорит Кальция карбид Кальция карбонат Кальция нитрат Кальция оксид Кальция силикаты Кальция сульфат Кальция фосфаты Кальция фторид Кальция хлорид Кальция цианамид Каменноугольная смола Каменноугольные масла Каменные угли Камфан Камфен Камфеновые перегруппировки Камфора Канатные смазки Канифоль Канниццаро реакция Канцерогенные вещества Каолин Капельный анализ Капиллярная конденсация Капиллярная хроматография Капиллярные явления Капиллярный осмос Каплеулавливание Каприловая кислота Капрон Капроновая кислота Капсаицин Капсулирование Каптакс Карбазол Карбамид Карбамидные смолы Карбаминовая кислота Карбанионы Карбеновые комплексы переходных металлов Карбены Карбиды Карбиламины Карбин Карбиновые комплексы переходных металлов Карбитолы Карбкатионы Карбодиимиды Карбодифосфораны Карбоксилатные каучуки Карбоксилирование Карбоксиметилцеллюлоза Карбоксипептидазы Карбоксиэстеразы Карболины Карбонаты неорганические Карбонаты органические Карбонаты природные Карбонизация Карбонилирование Карбонилфторид Карбонилы металлов Карбонильные соединения Карбония ионы Карбоновые кислоты Карбопласты Карборансодержащие полимеры Карбораны Карборунд Карбоциклические соединения Карвон Кардовые полимеры Карены Кариофиллен Кариуса метод Каркасные соединения Карнаубский воск Карнитин Карнозин Каротиноиды Каррагинаны Касторовое масло Катаболизм Катализ Катализаторы Катализаторы гидрирования Катализаторы дегидрирования Катализаторы окисления Катализаторы полимеризации Каталитический крекинг Каталитический реформинг Каталитических реакций кинетика Катапины Катенаны Катепсины Катехоламины Катион-радикалы Катиониты Катионная полимеризация Катионные красители Катионообменные смолы Катионотропные перегруппировки Катионы Катодная защита Катодолюминесцентный микроанализ Каустобиолиты Каучук натуральный Каучуки синтетические Качественный анализ Квадрупольный момент Квазикристалл Квазирацематы Квазистационарности приближение Квантовая механика Квантовая химия Квантовое состояние Квантовые переходы Квантовый выход Кварц Кварцевое стекло Квасцы Кверцетин Кедровое масло Керамика Кератины Кермель Керметы Керосин Керра эффект Кетали Кетены Кетимины Кетокарбoновые кислoты Кетокислоты Кетон малины Кетоны Кибернетика Кижнера реакция Кижнера-вольфа реакция Килиани-фишера реакция Кинe-замещeние Кинетика химическая Кинетическая кривая Кинетическая теория газов Кинетические методы анализа Кинетический изотопный эффект Кинетическое уравнение Кинины Киноплёнки Кипение Кипреналь Кипящий слой Кирсанова реакция Кирхгофа уравнение Кислoтно-оснoвное титрование Кислoтно-основнoй катализ Кислород Кислорода фториды Кислородный индекс Кислотное число Кислотные красители Кислотоупoрные прирoдные материалы Кислоты и основания Кислоты неорганические Клeя-киннера-пeррена реакция Клайзена конденсация Клайзена перегруппировка Клайзена-шмидта реакция Клапейрона-клаузиуса уравнение Клапейрона-менделеева уравнение Кларки химических элементов Классификация Классификация гидравлическая Кластеры Клатраты Клеевые краски Клеи природные Клеи синтетические Клей Клей неорганические Клемменсена реакция Клетки эффект Клешневидные соединения Клофелин Клофибрат Кнорра реакция Кнёвенагеля реакция Коагулянты Коагуляция Коалесценция Коацервация Кобальта ацетат Кобальта галогениды Кобальта гидроксиды Кобальта карбонаты Кобальта карбонилы Кобальта нитраты Кобальта оксиды Кобальта сплавы Кобальта сульфаты Кобальта хлориды Кобальтовые удобрения Кобальторганические соединения Кобамидные коферменты Ковалентная связь Ковалентные кристаллы Ковалентные радиусы Ковар Когезия Кодеин Кодон Кожа Кожа искусственная Койевая кислота Кокаин Кокосовое масло Кокс каменноугольный Кокс нефтяной Кокс пековый Коксование Коксовое число Коксохимия Коксуемость углей Колебательные реакции Колебательные спектры Количественный анализ Коллoидные раствoры Коллаген Коллидины Коллоидная химия Коллоидные системы Коллоксилин Колориметрический анализ Колхициновые алкалоиды Кольбе реакции Кольбе шмитта реакция Кольрауша закон Комбинационного рассеяния спектроскопия Компаунды полимерные Компенсационный эффект Комплексные соединения Комплексометрия Комплексонометрия Комплексоны Комплексообразующие ионообменные смолы Комплемент Комплементарность Композиты Композиционные материалы Компонент системы Компрессорные масла Компрессорные машины Компьютерный синтез Конго красный Кондакова реакция Конденсации реакции Конденсация Конденсация фракционная Кондуктометрия Конкурирующих реакций метод Коновалова законы Коновалова реакция Конопляное масло Консервационные масла Консервационные смазки Консистентные смазки Константа равновесия Константа скорости Константан Конструкционная керамика Контакт петрова Контактная очистка Конфигурационного взаимодействия метод Конфигурация стереохимическая Конформации молекулы Конформационные эффекты Конформационный анализ Концентрация Концентрирование Координата реакции Координациoнно-иoнная полимеризация Координационная связь Координационное число Координационные полимеры Координационные полиэдры Координационные соединения Копалы Кордиты Коричный альдегид Коричный спирт Кормовые фосфаты Корреляционные соотношения Корреляция конфигураций Корриноиды Коррозионная усталость Коррозионностойкие материалы Коррозионные испытания Коррозия металлов Коррозия под напряжением Кортикоиды Коршун климовой метод Космические смазки Космохимия Котельные топлива Коттона эффект Кофеин Кофермент Коферменты Коха-хаафа реакция Коэрцитивная сила Крапплак Красители природные Красители синтетические Краски Красуского правило Кратные связи Краун-эфиры Крахмал Крашение бумаги Крашение волокон Крашение древесины Крашение кожи Крашение меха Крашение оксидированного алюминия Крашение пластических масс Крашение резино-технических изделий Креатинфосфорная кислота Кребса цикл Крезолы Крекинг Кремнефтористоводородная кислота Кремниевые кислоты Кремний Кремнийорганические жидкости Кремнийорганические каучуки Кремнийорганические лаки Кремнийорганические полимеры Кремнийорганические соединения Кремнийэлементоорганические соединения Кремния диоксид Кремния иодиды Кремния карбид Кремния нитрид Кремния оксид Кремния фториды Кремния хлориды Криоскопия Криохимия Криптанды Криптон Криптона дифторид Кристаллизационные методы разделения смесей Кристаллизация Кристаллическая структура Кристаллический фиолетовый Кристаллического поля теория Кристаллическое состояние Кристаллическое состояние полимеров Кристаллогидраты Кристаллосольваты Кристаллофосфоры Кристаллохимия Кристаллы Критические явления Критическое состояние Кровезаменители Кроны Кротоновая кислота Кротоновая конденсация Кротоновый альдегид Круговой дихроизм Крёнке реакция Ксаитемовые красители Ксантин Ксантинола никотинат Ксантогенаты Ксантопротеиновая реакция Ксантотоксин Ксенон Ксенона фториды Ксиленоловый оранжевый Ксилидины Ксилилендиамины Ксилит Ксилолы Кубовые красители Кубогены Кубозоли Кукурузное масло Кулонометрия Кумарин Кумароно-инденовые смолы Кумилгидропероксид Кумилпероксид Кумол Кумулены Кунжутное масло Купманса теорема Купферон Курареподобные средства Курарин Курнакова соединения Курциуса реакция Курчатовий Кучерова реакция Кьельдаля метод Кэмпса реакция Кэрролла-каймела реакция Кюри точка Кюрий Кёнигса-кнорра реакция