Словарь научных терминов
Газо-жидкостная хроматография

ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГЖХ, газожидко-твердофазная хроматография), вид хроматографии, в к-рой подвижной фазой служит газ, а неподвижной - жидкость, нанесенная тонким слоем (http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/8/4/4884.jpeg100 нм) на твердый носитель; вариант газовой хроматографии. Неподвижная жидкая фаза (НЖФ) должна быть термически стабильной, химически устойчивой, иметь небольшую вязкость. В кач-ве НЖФ используютhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/8/5/4885.jpeg-дигидроксидипропионитрил, диглицерол, сквалан, три-n-крезилфосфат, эвтектич. смеси, напр. NaN02 (18,2%) + KNO3 (54,5%) + LiNO3 (27,3%), и др. Особую селективность проявляют комплексообразующие НЖФ, напр. р-р соли Ag(I) в этиленгликоле, к-рый позволяет разделять непредельные соединения, в т. ч. их цис-и транс-изомеры. Термически стойки и селективны полиэтиленгликоли (устойчивы до 225 °С), полиметилцианоэтилсилоксаны (до 275°С), апиезон L-смесь углеводородов разветвленного строения (до 300 °С), полидиметилсилоксан (до 350 °С), полиметилфенилсилоксан (до 375 °С), полиметилкарборансилоксаны (до 400 °С).

Слой жидкости на твердом носителе служит для улучшения массообмена разделяемых соед. между подвижной и неподвижной фазами. В кач-ве носителей используют специально обработанные для снижения адсорбц. активности диатомиты (цветохромы, динахромы, хромосорбы), материалы на основе политетрафторэтилена (полихромы), неорг. соли (хлориды, сульфаты) и др. Удельная пов-сть носителей составляет 0,1-1,5 м2/г. При проведении ГЖХ в капиллярной колонке роль твердого носителя выполняют внутр. стенки капилляра.

Удерживание разделяемых соед. обусловлено их растворением в НЖФ и адсорбцией на границах НЖФ с твердым носителем и газом-носителем. В ГЖХ измеряют истинный объем удерживания VN:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/8/6/4886.jpeg

где Кl,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/8/7/4887.jpeg и Ks- константы распределения исследуемого соед. в системах соотв. жидкость - газ, пов-сть жидкости -газ и пов-сть твердого носителя - жидкость, vl- объем НЖФ, Sl и Ss - площадь пов-сти соотв. НЖФ и твердого носителя. Разработаны методы, позволяющие количественно определить вклад в величину VN всех осн. видов взаимодействия в-ва с НЖФ и, следовательно, вклад адсорбции в-ва на межфазных границах, к-рый может составлять от 0,01 до 90%, а также вклад растворения в-ва в НЖФ. Хроматографич. зоны идентифицируют при сопоставлении величин удерживания компонента анализируемой смеси и эталона, причем используют совокупность данных по удержанию соед. на колонках с разл. по природе НЖФ. Идентификацию часто проводят по относит. величинам удерживания, т.к. они определяются с существенно большей точностью, чем абсолютные (погрешность меньше в 2 и более раз). Наиб. широко используют индексы удерживания Ковача I, шкала к-рых построена на основе характеристик удерживания нормальных алканов; при увеличении числа атомов углерода в молекуле н-алкана на единицу I увеличивается на 100:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/8/8/4888.jpeg

где z-число атомов углерода в н-алкане, к-рый элюируется перед i-тым в-вом; (z + 1)-число атомов углерода в н-алкане, элюируемом после i-того в-ва; VN(i) VN(z) и VN(Z + 1)-исправленные объемы удерживания соотв. i-того в-ва и двух н-алканов с z и (z + 1) атомами углерода. Величина I для данного соед. существенно зависит от типа используемого сорбента. Напр., индексь - удерживания этил-формиата для разл. силоксановых НЖФ составляют 487, 605 и 766.

Адсорбция исследуемыл соед. на межфазных границах приводит к тому, что относит. объем удерживания в общем случае определяется не только отношением констант распределения данного и стандартного соед., но и адсорбц. св-вами пов-стей раздела НЖФ-твердый носитель и газ -жидкость, т.е.http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/8/9/4889.jpegи I не являются хроматографич. константами в-ва. Хроматографич. константой i-того соединения служит инвариантный (предельный) индекс удерживания I0i, учитывающий взаимод. данного соед. только с НЖФ:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/9/0/4890.jpeg

где Кl(i), Кl(z) и Кl(z+1) - коэф. распределения в системе НЖФ-газ соотв. i-того в-ва и двух стандартных соед., молекулы к-рых содержат z и (z 4- 1) атомов углерода, причем Кl(z)http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/9/1/4891.jpegКl(i) < Кl(z+1). Для определения I0i,- измеряют значения I для данного i-того соединения (I(i)) на неск. колонках, отличающихся содержанием НЖФ.

При продвижении хроматографич. зоны в потоке газа-носителя происходит одновременно ее расширение (размывание), гл. обр. вследствие вихревой и продольной диффузии, а также конечной скорости межфазной массопередачи. При малых скоростях газа осн. причина размывания -обычно продольная, диффузия, при больших - конечная скорость массопередачи.

Эффективность колонки, характеризуемая высотой (Я), эквивалентной теоретич. тарелке (ВЭТТ), описывается ур-нием Ван-Деемтера:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/9/2/4892.jpeg

гдеhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/9/3/4893.jpeg,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/9/4/4894.jpeg-постоянные; dp-диаметр частиц сорбента;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/9/5/4895.jpeg -коэф. диффузии в-ва в газовой фазе; u-линейная скорость газа-носителя в колонке; k = VN/Vм-коэф. емкости, или коэф. извлечения; Ум-объем удерживания несорбируемого компонента (мертвый объем колонки); dl-эффективная толщина пленки НЖФ; Dl-коэф. диффузии в-ва в жидкой фазе. Использование ур-ния Ван-Деемтера позволяет оптимизировать условия хроматографич. разделения.

ГЖХ применяют для разделения и анализа соед., к-рые могут быть переведены в парообразное состояние без разложения, а также для определения таких физ.-хим. характеристик в-ва, как константа распределения, константа комплексообразования, теплота растворения, коэф. активности и др. ГЖХ используется также для исследования кинетики жидкофазных р-ций, протекающих в хроматографич. колонке между летучим реагентом и нелетучим в-вом, растворенным в жидкой фазе.

Преимущества ГЖХ по сравнению с газоадсорбционной хроматографией: возможность простого изменения разделительной способности сорбента путем направленного подбора оптимальной НЖФ, получение симметричных зон разделяемых соед. и лучшая воспроизводимость св-в сорбента.

ГЖХ была предложена А. Мартином и Р. Сингом в 1941 и реализована А. Джеймсом и А. Мартином в 1952.

Лит.: НогареС.Д., ДжуветР.С., Газо-жидкостная хроматография, пер. с англ.. Л., 1966; Березкин В. Г., Пахомов В. П., Сакодынский К. И.. Твердые носители в газовой хроматографии, М., 1975; Супима В., Насадочные колонки в газовой хроматографии, пер. с англ., М., 1977; Газовая хроматография в нефтехимии, М., 1975; Березкин В. Г., Газо-жидко-твердофазная хроматография, М., 1986. См. также лит. при ст. Газовая хроматография. В. Г. Березкин.


N-галогенимиды Габриеля реакция Гадолинии Газгольдеры Газификация нефтяных остатков Газификация твердых топлив подземная Газификация твёрдых топлив Газо-жидкостная хроматография Газоадсорбционная хроматография (гах) Газоанализаторы Газов осушка Газов очистка Газов разделение Газов увлажнение Газовая коррозия Газовая постоянная Газовая хроматография Газовые гидраты Газовые конденсаты Газовый анализ Газойль Газопроницаемость Газотурбинные масла Газотурбинные топлива Газофазная полимеризация Газы Газы нефтепереработки Газы нефтяные попутные Галактуроновая кислота Галлий Галлийорганические соединения Галлия антимонид Галлия арсенид Галлия галогениды Галлия оксиды Галлия фосфид Галловая кислота Галогенальдегиды и галогенкетоны Галогенангидриды карбоновыхкислот Галогенантрахиноны Галогениды Галогенирование Галогеноспирты Галогентионфосфаты Галогенфосфаты Галогенфосфины Галогенфосфиты Галогенцианиды Галогены Галохромия Галургия Гальвани-потенциал Гальванопластика Гальваностегия Гальванотехника Ганглиоблокирующиесредства Ганглиозиды Гапто Гастрин Гафний Гваякол Гей-люссака законы Гексаметапол Гексаметилендиамин Гексаметилендиизоцианат Гексаметиленимин Гексаметилентетрамин Гексан с6н14 Гексанитробензол Гексафторацетилацетон Гексафторацетон Гексафторбензол Гексафтордифенилолпропан Гексафторпропилен Гексафторпропиленоксид Гексахлор-1,3-циклопентадиен Гексахлорбензол Гексахлорксилолы Гексахлорциклогексан Гексахлорэтан Гексен Гексенал Гексил Гексоген Гексозы Гексокиназа Гели Гелий Гелиотропин Гелля -фольгарда -зелинского реакция Гельмгольца энергия Гем.. Гемицеллюлозы Гемоглобин Гемоцианины Ген Генетическая инженерия Генетический код Геном Генри закон Геометрические изомеры Геохимические классификации элементов Геохимические методы поисков полезных ископаемых Геохимические процессы Геохимия Гепарин Гептан Гептаналь Гераниол Гербе реакция Гербициды Германий Германийорганические соединения Германия оксиды Герметики Гесса закон Гестагены Гетероароматические соединения Гетерогенная система Гетерогенные реакции Гетерогенный катализ Гетеролитические реакции Гетерополисоединения Гетероциклические соединения Гетинакс Геттеры Гиацинт аль Гиббереллины Гиббса правило фаз Гиббса энергия Гиббса-дюгема уравнение Гибкие производства Гибридизация атомных орбиталей Гибридные методы анализа Гидантоин Гидр азиды карбоновых кислот Гидравлические жидкости Гидравлический транспорт Гидразиды арилсульфокислот Гидразин Гидразина замещенные органические Гидразоны Гидразосоединения Гидратация Гидратированный электрон Гидратроповый альдегид Гидратцеллюлозные волокна Гидраты Гидрдзильные радикалы Гидрид-ион Гидриды Гидрирование Гидрирования число Гидрогалогенирование Гидрогенизация жиров Гидрогенизация угля Гидрогенолиз Гидродеалкилирование Гидродеароматизация Гидродоочистка Гидрокортизон Гидрокрекинг Гидроксамовые кислоты Гидроксид-анион Гидроксиды Гидроксил Гидроксиламин Гидроксиламина производные органические Гидроксильное число Гидроксицитронеллаль Гидроксокомплексы Гидроксоний-ион Гидролазы Гидролиз Гидролизные производства Гидрометаллургия Гидромеханические процессы Гидрообессеривание Гидроочистка Гидропероксиды органические Гидросилилирование Гидросфера Гидротермальные процессы Гидротропы Гидрофильно-липофильный баланс Гидрофильность Гидрофобное взаимодействие Гидроформилирование Гидроформинг Гидрофосфорильные соединения Гидрофториды металлов Гидрохимия Гидрохинон Гидроцианирование Гиллеспи теория Гипероксиды Гиполипидемические средства Гипотензивные средства Гипофосфиты неорганические Гипофосфиты органические Гипохлориты Гипс Гипсохромный сдвиг Гистамин Гистидин Гистоны Гистохимия Глазурь Глиадины Гликоген Гликозиды Гликозиды сердечные Гликозилдиглицериды Гликозилтрансферазы Гликолевая кислота Гликоли Гликолиз Гликолипиды Гликопротеины Гликосфинголипиды Глимы Глины Глиоксаль Глиоксилатный цикл Глицеральдегидфосфатдегидрогеназа Глицериды Глицерин Глицериновый альдегид Глицидальдегид Глицидилметакрилат Глицидные эфиры Глицидол Глутаматдегидрогеназа Глутаматсинтаза Глутамин Глутаминовая кислота Глутаминсинтетаза Глутатион Глутатионредуктаза Глутатионтрансферазы Глюкагон Глюкоза Глюконеогенез Гольмий Гомберга - бахмана - хёя реакция Гомогенная система Гомогенные реакции Гомогенный катализ Гомолитические реакции Гомологизация Гомологический ряд Гомотопия Гонадолиберин Горение Гормоны Гормоны тимуса Горнохимическое сырьё Горчичное масло Горючесть Горючие сланцы Горячие атомы Гофмана - лёфлера реакция Гофмана реакции Гравиметрия Гравитационная постоянная Градирни Гракаускаса реакция Гранаты синтетические Граничных орбиталей теория Гранулирование Гранулиты Графит Графита соединения Графитопласты Графов теория Гремучая ртуть Гремучий студень Гризеофульвин Гриньяра реакция Гротгуса-дрейпера закон Грохочение Грунтовки Гуанамино-формальдегидные смолы Гуанидин Гуанин Гуанозин Гуанозинтетрафосфат Гудрон Гука закон Гуминовые кислоты Гуттаперча Кристаллы висмута