Словарь научных терминов
Воспламенение

ВОСПЛАМЕНЕНИЕ, начальная стадия горения, в течение к-рой энергия, подводимая к системе от внеш. источника, приводит к резкому ускорению хим. р-ции из-за прогрессивного накопления тепла (тепловое В.) или активных промежут. в-в (цепное В.). Возможны два предельных режима теплового В.: 1) самовоспламенение, при к-ром подводимое тепло успевает равномерно распределиться по всему реакц. объему; ускорение р-ции начинается в центре этого объема, где условия теплоотвода наихудшие; 2) зажигание, к-рое происходит при столь интенсивном прогреве системы от внеш. источника, что подводимое тепло не успевает равномерно распределиться по всему объему и ускорение р-ции начинается в поверхностных слоях в-ва. Самовоспламенение обычно приводит к объемному горению, зажигание - к волне горения. Аналогичные предельные режимы можно выделить и при цепном В.

Самовоспламенение. Тепловое самовоспламенение (Т. с.) характерно для р-ций с сильной зависимостью скорости от т-ры и значит. тепловым эффектом. Выделяемое в ходе р-ции тепло частично рассеивается в окружающую среду путем теплоотвода, частично остается в системе. Если тепловыделение больше теплоотвода, т-ра системы прогрессивно повышается, что приводит к очень быстрому хим. превращению всего исходного в-ва. Поэтому часто вместо термина "самовоспламенение" употребляют термин "тепловой взрыв".

Для Т.е. существуют т. наз. критич. параметры системы (св-ва исходного в-ва, размеры реакц. сосуда, характеристики теплообмена с окружающей средой и др.), при незначит. изменении к-рых обычные скорости р-ции резко, скачком увеличиваются до взрывных. Чаще всего Т. с. определяется критич. т-рой или критич. размером сосуда при фиксиров. значениях остальных параметров. Важная характеристика Т. с. - время индукции (tинд), в течение к-рого т-ра достигает очень больших значений, а скорость р-ции становится максимальной. В случаях, когда скорость тепловыделения намного превосходит скорость теплоотвода (адиабатич. условия Т. с.), tинд минимально.

Т. с. при равномерном распределении т-ры в реакц. объеме описывается теорией H. H. Семенова. Для р-ции нулевого порядка с энергией активации ?, предэкспоненциальным множителем k0 и тепловым эффектом на единицу объема Q соотношение между кол-вом накапливающейся в системе теплоты и т-рой Т представляют в виде диаграммы (рис.). Скорость тепловыделения описывается кривой
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/3/4603.jpeg

а скорость теплоотвода - прямой
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/4/4604.jpeg

гдеhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/5/4605.jpegкоэф. теплоотдачи, 5 и К-соотв. площадь пов-сти и объем реакц. сосуда, Т0-т-ра окружающей среды, R-газовая постоянная. Если условия теплообмена между системой и средой таковы, что т-ра окружающей среды Т'о и линияhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/6/4606.jpeg пересекает линиюhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/7/4607.jpeg, в системе устанавливается постоянная т-ра T1, соответствующая обычным скоростям р-ции, т.е. тепловое самовоспламенение не наступает. Если же при любой т-ре теплоотвод меньше тепловыделения (прямаяhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/8/4608.jpeg, Т0 = = T"о), происходит Т. с. Критич. условие определяется касанием линий и выражается т.наз. критерием Семенова:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/0/9/4609.jpeg

Диаграмма Семенова.
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/0/4610.jpeg

При Se < 1/е Т. с. не происходит; при Se > 1/е р-ция протекает с самоускорением. Т. обр., Se* = 1/е - критич. значение Se для р-ции нулевого порядка. Макс. разогрев системы, соответствующий критич. условиям, равен:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/1/4611.jpeg = Т* - Т*o = R(Т*o)2 где Т*-т-ра, при к-рой тепловыделение равно теплоотводу, а Т*o-критич. т-ра окружающей среды.

Теория Семенова хорошо описывает Т. с. в жидких ВВ при перемешивании, а также в др. конденсиров. системах при слабом теплообмене с окружающей средой. Если теплообмен осуществляется лишь посредством теплопроводности, критич. условие Т.с. определяется т. наз. критерием Франк-Каменецкого:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/2/4612.jpeg

гдеhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/3/4613.jpeg-коэф. теплопроводности. Критич. значение Fк* зависит от геометрич. формы реакц. сосуда и кинетич. особенностей р-ции. В случае р-ции нулевого порядка Fк* равно 0,88 для плоского реактора, 2,00 для бесконечного цилиндра и 3,32 для сферы.

Если до нек-рой высокой т-ры Точ нагрето не все в-во, а только его часть (очаг) с характерным размером rоч, возникает т. наз. очаговое самовоспламенение. Соответствующее значение FK* зависит от величиныhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/4/4614.jpeg, к-рая наз. температурным напором очага:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/5/4615.jpeg

где Тн-т-ра "холодной" части в-ва в начальный момент времени. Для сферич. очага при р-ции нулевого порядка

Вhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/6/4616.jpeg газообразных и жидких ВВ вследствие предвзрывного разогрева возникает своб. конвекция, к-рая увеличивает теплоотвод, приводя к увеличению Fл* и tинд.

Цепное самовоспламенение наблюдается в газовых системах при разветвленных цепных р-циях (напр., окислении Н2, РН3, СО, Р, разложении NC13, мн. р-циях фторирования). Для таких р-ций концентрация активных центров (своб. радикалов) п изменяется во времени:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/7/4617.jpeg

где w0,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/8/4618.jpegи f-константы скорости соотв. зарождения, обрыва и разветвления цепи. При f<http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/1/9/4619.jpeg устанавливается стационарная концентрация п и р-ция протекает с малой скоростью. При f>http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/0/4620.jpeg п экспоненциально растет и р-ция прогрессивно самоускоряется. Критич. условие: f=http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/1/4621.jpeg. Константы f иhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/2/4622.jpeg зависят от Т и давления р, формы и размеров реакц. сосуда, состояния его внутр. пов-сти и др. (см. Цепные реакции).

Зажигание. Происходит в результате нагревания в-ва от высокотемпературного источника тепла - накаленного тела, пламени, электрич. искры и др. При этом р-ция может ускоряться как по тепловому, так и по цепному механизму. Тепловой механизм зажигания наиб. изучен. Различают три стадии этого процесса: 1) в в-ве создается прогретый слой в осн. благодаря теплу от источника; тепловыделение вследствие хим. р-ции несущественно; 2) определяющее значение приобретает тепловыделение вследствие р-ции, и происходит "срыв т-ры", т.е. прогрессивный саморазогрев прогретого слоя; по моменту срыва т-ры обычно фиксируют т. наз. время задержки зажигания t3; 3) прогреваются соседние с прогретым слои в-ва, также в осн. вследствие тепловыделения в процессе р-ции, и формируется волна горения. Если тепловой поток от источника настолько интенсивен, что внеш. слои в-ва выжигаются, процесс затухает и зажигания не происходит. Если же от источника поступает огранич. кол-во тепла (в случаях импульсного подвода тепла, нагревания от накаленного тела конечных размеров, значительных теплопотерь в реагирующей системе), зажигание происходит лишь при определ. критич. условиях. Величина t3 определяется теплофиз. параметрами источника, его геометрич. формой и временем воздействия, св-вами системы (теплопроводностью, плотностью, теплоемкостью и др.), а также характеристиками р-ции - энергией активации, предэкспоненц. множителем, тепловым эффектом. Если в-во находится в жидкой или газовой фазе, важны также гидро- и газодинамич. факторы. Простейший теоретич. случай - зажигание накаленной плоской пов-стью ("стенкой") с постоянной т-рой TS неподвижного в-ва, занимающего объем полубесконечной протяженности. При этом t3 зависит от начального перепада т-рhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/6/2/3/4623.jpeg . Если ТS меньше термодинамич. т-ры горения TГ, оощее время выхода на стационарный режим зажигания определяется в осн. временем прогрева в-ва, в течение к-рого его выгорание незначительно; при этом срыв т-ры происходит на нек-ром расстоянии от пов-сти. При TS > ТГ в-во выгорает вблизи стенки практически мгновенно.

Лит.: Мержанов А. Г., АверсонА.Э., Современное состояние тепловой теории зажигания, М., 1970; Вилюнов В. Н., Теория зажигания конденсированных веществ, Новосиб., 1984. См. также лит. при ст. Горение. В. В. Барзыкин.


1-винил-2-пирролидон В массе Вагнера реакция Вагнера-меервейна перегруппировки Вазелины Вазопрессин Вакуум Вакуумметры Вакуумформование полимеров Валентность Валентные углы Валентных связей метод Валериановые кислоты Валин Валлаха перегруппировка Вальденовское обращение Вальтерилацетат Вальцевание полимеров Ван слайка метод Ван-дер-ваальса уравнение Ван-дер-ваальсово взаимодействие Ван-дер-ваальсовы кристаллы Ван-дер-ваальсовы радиусы Ванадатометрия Ванадаты Ванадий Ванадийорганические соединения Ванадия галогениды Ванадия оксиды Ванилаль Ванилин Вариантность системы Вариационный метод Велера реакция Верапамил Вербенол и вербеной Вердазильные радикалы Вестерберга реакция Весы Ветиверилацетат Ветиверкетон Ветинон Вещества Вещество Взвешивание Взрыв Взрывоопасность Взрывчатые вещества Вибрационная техника Викасол Вильгеродта реакция Вильсмайера реакция Вильямсона синтез Винилазолы Винилацетат Винилацетилен Винилиденфторид Винилиденхлорид Винилиденхлорида сополимеры Виниловые мономеры Виниловые эфиры Виниловый спирт Винилогия Винилпиридиновые каучуки Винилпиридины Винилсульфоновые красители Винилфторид Винилхлорид Винилхлорида сополимеры Винипласт Винные кислоты Вириальное уравнение Вирирование фотографического изображения Висбрекинг Вискоза Вискозиметрия Вискозные волокна Висмут Висмута галогениды Висмута оксиды Висмута сульфиды Висмутолы Висмуторганические соединения Витамин Витамин d Витамин u Витамин в12 Витамин в2 Витамин в3 Витамин в6 Витамин вс Витамин е Витамин к Витамин н Витамин рр Витамин с Витамины Виттига реакция Виц.. Влагомеры и гигрометры Влагопроницаемость Влажность Внедрения реакция Внутреннее вращение молекул Внутренняя энергия Внутрирезонаторная лазерная спектроскопия Вода Водно-угольные суспензии Воднодисперсионные краски Водоподготовка Водоразбавляемые лакокрасочные материалы Водород Водорода пероксид Водородная энергетика Водородный показатель Водородоподобные атомы Водостойкость Водоэмульсионные краски Возбужденные состояния Возгораемость Воздух Воздуха разделение Возмущений теория Волновая функция Волокна природные Волокна химические Волокниты Вольта-потенциал Вольтамперометрия Вольфа перегруппировка Вольфрам Вольфрама галогениды Вольфрама гексафторид Вольфрама карбиды Вольфрама оксиды Вольфрама сплавы Вольфрама сульфиды Вольфраматы Вольфрамовые кислоты Вольфраморганйческие соединения Воля-циглера реакция Воски Воспламенение Воспламенение в пожарном деле Воспламенительные составы Восстановители Восстановительное аминйрование Восстановление Вращательные спектры Вревского законы Всесоюзное химическое общество Вспышки температура Втор.. Второе начало термодинамики Вуда сплав Вудворда реактив Вудворда реакция Вудворда-хофмана правила Вулканизация Вымораживание Выпаривание Вырождение энергетических уровней Высаливание Высокомодульные волокна Высокомолекулярные соединения Высокочастотное титрование Высокоэластическое состояние Высшие жирные кислоты Высшие жирные спирты Выщелачивание Вюрца реакция Вяжущие лекарственные средства Вяжущие материалы Вязкость Вязкотекучее состояние
www.pravda.ru: Восьмилетний мальчик погиб в пожаре после того, как спас 6 человек
23.01.2014
… примерно в 4:45 утра в доме на колесах начался пожар, внутри, помимо дедушки и дяди мальчика, находились еще несколько человек. Официально причина воспламенения пока не озвучена, однако власти склоняются к тому, что это связано с неисправностью в проводке. …
www.pravda.ru: За взрыв нефтепровода в Китае ответят девять человек
26.11.2013
… уже писала ранее "Правда.Ру", взрыв и последующее мощное воспламенение произошли 22 ноября в портовом городе Циндао китайской провинции Шаньдун. Список жертв аварии в последующие дни увеличился до 55 фамилий. Пострадали 166 человек. Площадь загрязнения составила около …
www.pravda.ru: На Ставрополье при бурении произошел выброс газа, образовался огромный факел
16.04.2013
… о ЧП поступило на пульт спасателей во вторник утром. В результате буровых работ произошел выброс природного газа из газонасыщенного слоя с воспламенением. Погибших и пострадавших нет. На месте происшествия работают спасатели, пожарные и сотрудники газовых служб. …
www.pravda.ru: Первая сказка Андерсена случайно найдена в архиве
13.12.2012
… rel="nofollow" target="_blank">Русская служба Би-би-си". В рукописи рассказывается о свече, долгое время не признававшей свою внутреннюю красоту, а затем осознавшей ее при воспламенении. …
www.pravda.ru: В Петербурге рухнула крыша строительного гипермаркета
07.03.2012
… justify;">На месте работали около 25 расчетов, отмечает "100ТВ". По словам спасателей, спустя час после начала пожара из-за сильного воспламенения обрушились 1000 квадратных метров кровли. Никто не пострадал. …
www.pravda.ru: По факту жесткой посадки Ан-24 возбудили дело (+фото)
08.08.2011
… инцидент с самолетом Ан-24 за последнее время. В частности, 11 июля 2011 года лайнер авиакомпании "Ангара", выполнявший рейс Томск — Сургут, аварийно сел на реке Обь в Томской области из-за воспламенения
www.pravda.ru: "Газовый инцидент" в Пятигорске унес первую жизнь
25.06.2011
… justify;">Один из пострадавших от воспламенения газа на автозаправке в Пятигорске скончался, сообщает РИА Новости. Об этом заявил сотрудник первой городской больницы. Напомним, что …
www.pravda.ru: АЗС взлетела на воздух в Пятигорске
24.06.2011
… alt="АЗС взлетела на воздух в Пятигорске. 240560.jpeg" width="200" height="150" />Около 12:00 мск на одной из АЗС в Пятигорске при переброске шлангов от одной емкости к другой произошло воспламенение газовоздушной смеси, в результате чего станция взорвалась.  …
www.pravda.ru: В порту Гибралтара сработала бомба (+фото)
31.05.2011
… емкостью в тысячу кубометров. ЧП произошло при демонтаже резервуара.При взрыве погибли трое сварщиков. Основная версия несчастного случая - нарушение техники безопасности, вызвавшее воспламенение паров горючего. По словам источника в МЧС, пожар тушили 50 человек, было задействовано 12 единиц техники. При этом удалось не допустить разлива …
www.pravda.ru: Китайский "Боинг" аварийно сел в Казахстане
29.11.2010
… на борту совершил вынужденную посадку в аэропорту Йоханнесбурга после столкновения с птицей. Пятого ноября "Боинг 747-400", который следовал из Сингапура в Сидней, совершил экстренную посадку после воспламенения
www.pravda.ru: Австралийский "Боинг" экстренно сел после столкновения с птицей
17.11.2010
… в аэропорту вылета из-за неполадок двигателя. 4 ноября аварийно сел "Аэробус А-380". На следующий день "Боинг 747-400" который следовал из Сингапура в Сидней, совершил экстренную посадку после воспламенения двигателя. …
www.yoki.ru: Причиной взрыва на газопроводе в Москве прокуратура называет халатность
12.05.2009
… Западного административного округа Москвы провела проверку по факту взрыва распределительного газопровода и последующего воспламенения природного газа, произошедшего 10 мая в 00.36 мск у дома 44 на улице Озерной, - сообщили в Генпрокуратуре, - Согласно техническому заключению, авария произошла в результате разрыва трубопровода на …
www.yoki.ru: В Германии взорвался завод Porsche
26.02.2008
… рано утром. В результате инцидента двое сотрудников завода получили ранения. По заявлению руководства Porsche AG, причиной взрыва стала утечка газа в малярном цехе и последующее его воспламенение. В настоящее время часть завода, где произошел взрыв, затоплена. На восстановление работы завода в Зуффенхаузене потребуется от двух до трех дней, отметили в руководстве компании. …
www.yoki.ru: В кафе в Ростове-на-Дону прогремел взрыв
05.12.2006
… Сотрудниками правоохранительных органов города по факту взрыва проводятся следственные мероприятия.Причина взрыва, по предварительным данным, воспламенение газовоздушной смести. Сообщает Интерфакс …
www.yoki.ru: Подозреваемые во взрыве приморской электрички задержаны
11.04.2006
… и один житель села Раздольное собрались на рыбалку: запасшись взывчаткой, они планировали глушить рыбу. Однако, когда браконьеры уже ехали к месту "ловли", произошло самопроизвольное воспламенение запала самодельного взывного устройства и прогремел взрыв.Подозреваемые уже во всем сознались. Сейчас они находятся в изоляторе временного содержания одного из отделов …